[發(fā)明專利]一種烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑及其制備和應(yīng)用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811501268.8
• 申請(qǐng)日: 2018-12-10
• 公開（公告）號(hào): CN109692709B
• 公開（公告）日: 2021-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳延輝;柳春麗;姜濤;湯斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津科技大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;C07C303/40;C07C311/16;C07C67/30;C07C69/00;C08G61/08
• 代理公司: 北京瑞盛銘杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11617
• 代理人: 郭曉迪

本發(fā)明公開了一種烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑及其制備和應(yīng)用方法，屬于烯烴復(fù)分解催化技術(shù)領(lǐng)域。所述烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如式I所示：其中，L為氮雜五元環(huán)卡賓；X¹與X²為相同或者不同的陰離子；R¹選自氫時(shí)，R²選自烷氧基、烷基磺?；?、烷基亞磺?；?、甲硅烷基、羥基、取代或未取代的烴基；R³為環(huán)烷基、烷烴或芳香烴；R⁴、R⁵為芳基、環(huán)烷基、烷烴或共同形成環(huán)氧基。本發(fā)明所提出的催化劑制備方法簡(jiǎn)單，催化劑用量少，反應(yīng)速率快，工藝穩(wěn)定，反應(yīng)及合成環(huán)境友好，主要應(yīng)用于工業(yè)化高效生產(chǎn)烯烴復(fù)分解產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烯烴復(fù)分解催化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑及其制備和應(yīng)用方法。

背景技術(shù)

自20世紀(jì)50年代以來，烯烴復(fù)分解反應(yīng)因其合成產(chǎn)物具有重要應(yīng)用價(jià)值，該研究已獲得迅速發(fā)展。烯烴復(fù)分解反應(yīng)，是指在金屬催化下的碳－碳重鍵的切斷并重新結(jié)合的過程。按照反應(yīng)過程中分子骨架的變化，可以包括交叉復(fù)分解反應(yīng)、關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)、開環(huán)復(fù)分解反應(yīng)、開環(huán)復(fù)分解聚合反應(yīng)、開環(huán)易位復(fù)分解反應(yīng)。

鉬基、鎢基催化劑是最早報(bào)道的烯烴復(fù)分解催化劑，但其催化活性較低，對(duì)水和空氣不穩(wěn)定。隨后報(bào)道的釕基催化劑由于其在不同復(fù)分解反應(yīng)中均具有高活性，對(duì)官能團(tuán)的耐受性，以及對(duì)空氣和水的穩(wěn)定性，被廣泛應(yīng)用。其中最常用的釕基催化劑為第1代、第2代、第3代格拉布(Grubbs)型釕催化劑(Gru-Ⅰ、Gru-Ⅱ、Gru-Ⅲ)(Recent advances inruthenium-based olefin metathesis.Grubbs等人Chem Soc Rev.DOI:10.1039/c8cs00027a)。

特別是Gru-Ⅱ的發(fā)現(xiàn)，三環(huán)己基膦被N雜卡賓(Nheterocyclic卡賓)配體取代，明顯提高了催化活性，在工業(yè)催化過程獲得更為廣泛的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種新的烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑，在第2代Grubbs型催化劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，得到一種具有手性雙膦胺雙核釕卡賓絡(luò)合物結(jié)構(gòu)的催化劑，用于烯烴復(fù)分解反應(yīng)。

本發(fā)明提出一種烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如式I所示：

其中，

L為氮雜五元環(huán)卡賓；

X¹與X²為相同或者不同的陰離子；

R¹與R²各自獨(dú)立選自烷氧基、烷基磺?；⑼榛鶃喕酋；?、甲硅烷基、羥基、取代或未取代的烴基；或R¹選自氫時(shí)，R²選自烷氧基、烷基磺?；?、烷基亞磺酰基、甲硅烷基、羥基、取代或未取代的烴基；

R³為環(huán)烷基、烷烴或芳香烴；

R⁴與R⁵為相同或不相同的芳基、環(huán)烷基、直鏈、支鏈烷烴，或R⁴與R⁵連接在一起形成環(huán)烷基。

進(jìn)一步地，R³為異丙基、環(huán)己基、叔丁基或苯基；優(yōu)選R³為環(huán)己基。

進(jìn)一步地，R⁴、R⁵各自獨(dú)立選自正丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基；優(yōu)選R⁴與R⁵均為苯基。

進(jìn)一步地，X¹、X²分別獨(dú)立選自鹵素Cl、Br或I。