[發明專利]一種對苯二酚醚鏈橋連二胺化合物及其合成方法

在審

• 申請號: 201811501097.9
• 申請日: 2018-12-10
• 公開（公告）號: CN109369422A
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 肖唐鑫;齊麗杰;仲偉偉;李正義;孫小強
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C213/02
• 分類號: C07C213/02;C07C217/08;C07C303/28;C07C309/73;C07D209/48;C07C41/16;C07C41/18;C07C43/205
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本發明涉及一種可用于制備超分子材料的對苯二酚醚鏈橋連二胺化合物的制備方法。包括以下步驟：制備一縮乙二醇對甲苯磺酰酯、制備對苯二酚醚鏈二醇、制備對苯二酚醚鏈二對甲苯磺酰酯、制備對苯二酚醚鏈橋連二胺基化合物。本發明的有益效果是路線設計簡潔明了，大大降低了合成工作量和提高了每一步的產率，該中間體應用面廣，可以進一步加工成各種形式的脲基嘧啶酮單元，對苯二酚醚鏈上橋連二胺結構具有芳環和柔韌性，易折疊，可以很好的作為超分子材料合成的中間體原料。

技術領域

本發明屬于超分子聚合物材料的一種中間體的合成，具體涉及一種苯酚醚鏈橋連二胺化合物的合成工藝。

技術背景

DNA是一種最重要的生命基礎分子，它能夠組成遺傳指令，引導生物遺傳、生物發育與生命機能運作，進行長期性的信息儲存。DNA的分子結構主要由堿基對之間的多重氫鍵和芳環堆積作用力來穩定，進而自組裝成雙螺旋結構。受DNA啟發，科學家嘗試合成各種各樣的人工多重氫鍵構筑模塊。其中，由Meijer教授等開發的脲基嘧啶酮(UPy)模塊由于其優異的性質而廣受關注(Science,1997,278,1601-1604.)。隨后由UPy制備各種超分子聚合物材料引起了人們的極大興趣。超分子聚合物的解離和重組是一個可逆的過程，所以比傳統聚合物更優越，既具備傳統聚合物許多優異的性質，而且擁有一些特殊性質，如自修復性，刺激響應性等，所以在很多方面能夠得到廣泛的應用。可以應用于催化，用來降解藥物，發光材料，用作抗菌劑以及應用在生物傳感等方面。合成雙UPy超分子聚合物單體一般由其二胺化合物前體而來。在本發明中，我們合成了一種自帶芳環的基于醚鏈的柔韌性超分子單體，我們可以將其作為合成超分子聚合物的中間體應用于超分子材料的制備。

發明內容

本發明的目的旨在提供一種對苯二酚醚鏈橋連二胺化合物的合成方法。

所述化合物為對苯二酚醚鏈橋連二胺，記為化合物E，其化學結構式如下：

所述對苯二酚醚鏈橋連二胺化合物的合成路線如下：

所述對苯二酚醚鏈橋連二胺化合物的合成方法，包括以下步驟：

步驟1，一縮乙二醇對甲苯磺酰酯(記為化合物A)的合成：在反應容器中加入THF溶液和二乙二醇，冰鹽浴下攪拌冷卻，得粘稠狀液體。加入NaOH溶液攪拌。冰水浴下，滴加TsCl的THF溶液。滴加完畢后，冰鹽浴下繼續攪拌2h，然后再室溫下攪拌。反應完畢，停止攪拌。將反應液倒入冰水中，用CH₂Cl₂萃取。有機相用水洗滌，加入無水硫酸鎂干燥；過濾，旋蒸得透明粘稠液體，即為化合物A。

步驟2，對苯二酚醚鏈二醇(記為化合物B)的合成：在反應容器中加入對苯二酚和碳酸鉀，抽真空后充氮氣，在氮氣保護下，加入化合物A的無水乙腈溶液后再加入LiBr，攪拌加熱回流。反應完畢，停止攪拌。冷卻后進行過濾。濾餅用水溶解，用CH₂Cl₂溶液洗滌，將濾液和CH₂Cl₂萃取液旋干除去溶劑得油狀物；將油狀物用CH₂Cl₂溶液溶解，用飽和食鹽水和氫氧化鈉溶液的混合液洗滌，無水硫酸鎂干燥。過濾、旋蒸的棕色粉末固體，即為化合物B。

步驟3，對苯二酚醚鏈橋連對甲苯磺酰酯(記為化合物C)的合成：在反應容器中加入NaOH水溶液，冰水浴下攪拌冷卻，再加入化合物B的THF溶液。冰水浴下，滴加TsCl的THF溶液。滴加完畢，撤去冰水浴，室溫攪拌。反應完畢，停止攪拌。將反應液倒入冰水中，用CH₂Cl₂萃取。有機相依次用水，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥；過濾、旋干后過柱層析，即為化合物C。