[發(fā)明專利]一種固相萃取填料、固相萃取小柱及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811477020.2
• 申請日: 2018-12-05
• 公開（公告）號(hào): CN111266095B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡美強(qiáng);金米聰;宋志軍;徐曉杰;連廣滸;沈鑫杰;毛佳琪;魏宗蘇;施躍錦;溫玉婷
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工商大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J20/285
• 分類號(hào): B01J20/285;B01J20/30;B01D15/08;B01D15/10
• 代理公司: 杭州天昊專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33283
• 代理人: 向慶寧

本發(fā)明提供一種固相萃取填料、固相萃取小柱及其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明制得的敵草快分子印跡聚合物可以作為吸附劑用于固相萃取與液相色譜聯(lián)用，本發(fā)明制備的固相萃取小柱能夠富集敵草快，并且具有較高的富集效率，適于水中痕量敵草快的富集凈化，具有良好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)和飲用水安全檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種固相萃取填料、固相萃取小柱及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

敵草快(Diquat dibromide)是一種廣泛用于橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地等的高效、低毒、廣譜滅生性除草劑。然而，隨著敵草快使用量的日益增加，它已成為飲用水的主要污染物之一。因此，開展水中微量敵草快的富集、凈化和檢測研究具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。目前，飲用水中微量敵草快的提取、富集和凈化主要通過調(diào)節(jié)溶液的pH值后，在不同的pH值下采用適宜的陽離子交換小柱、陰離子交換小柱或C18小柱等進(jìn)行處理，但現(xiàn)有文獻(xiàn)使用的小柱依然存在富集效率低、成本高和選擇性差等不足，特別是當(dāng)固相萃取與液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用時(shí)，由于選擇性差而導(dǎo)致質(zhì)譜檢測的基質(zhì)干擾大，基質(zhì)效應(yīng)嚴(yán)重，以致檢測的結(jié)果準(zhǔn)確性不甚理想。因此開發(fā)一種簡單、實(shí)用、高效、價(jià)廉的固相萃取小柱，用于水中微量敵草快的富集凈化，對保證居民飲水安全具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種固相萃取填料、固相萃取小柱及其制備方法和應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種固相萃取填料，其通過以下步驟制備得到：

1)NH₂-Fe/Zr/Mn-MOFs材料的制備：將一定重量比的Fe(NO₃)₃·9H₂O、Mn(NO₃)₂·4H₂O和ZrCl₄混勻后溶解在0.01mol/L的鹽酸溶液中，然后加入DMF，加入氨基苯二甲酸，攪拌溶解后，轉(zhuǎn)入密閉的反應(yīng)容器，在100℃下反應(yīng)24小時(shí)，離心分離，得到的沉淀分別依次采用DMF和乙醇沖洗，最后在室溫下真空干燥，得到NH₂-Fe/Zr/Mn-MOFs材料；

2)填料的制備：在25mL反應(yīng)容器中加入20.0mg NH₂-Fe/Zr/Mn-MOFs材料、10.0mL乙腈和1.0～2.0mg敵草快模板分子，充分?jǐn)嚢枋箶巢菘焱耆芙猓獨(dú)獗Ｗo(hù)下再加入0.40mL甲基丙烯酸，攪拌1h，加入0.50mL交聯(lián)劑四乙氧基硅烷和0.20mL乙酸，在常溫下反應(yīng)0.5h后轉(zhuǎn)入60℃水浴中再反應(yīng)20h，得到聚合物材料；然后將上述聚合物材料粉碎，置于索氏提取器中，加入90mL甲醇和10mL乙酸作萃取劑，回流萃取至萃取液中無敵草快檢出為止；60℃真空干燥5h，得Fe/Zr/Mn-MOFs敵草快分子印跡聚合物，其粒徑約為10～20μm。

進(jìn)一步地，步驟1)中Fe(NO₃)₃·9H₂O、Mn(NO₃)₂·4H₂O和ZrCl₄的重量比為1:0.5～3:0.5～3。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述步驟1)中Fe(NO₃)₃·9H₂O、Mn(NO₃)₂·4H₂O和ZrCl₄的重量比為1:1.5:1.5。

進(jìn)一步地，步驟1)中的氨基苯二甲酸為2-氨基對苯二甲酸、3-氨基鄰苯二甲酸、4-氨基鄰苯二甲酸和2-氨基-6-甲基-對苯二甲酸中的一種。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述步驟1)中氨基苯二甲酸為3-氨基對苯二甲酸。