[發明專利]一鍋燴制備2-氯-5-（（2-（硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡啶的方法

有效

• 申請號: 201811474715.5
• 申請日: 2018-12-04
• 公開（公告）號: CN109369618B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 王濤;韓海平;方燕;吳偉;胡俊杰;李忠;徐海燕
• 申請（專利權）人: 上海生農生化制品股份有限公司;華東理工大學
• 主分類號: C07D401/06
• 分類號: C07D401/06
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 嚴羅一

本發明公開了一鍋燴制備2?氯?5?((2?(硝基亞甲基)咪唑啉?1?基)甲基)吡啶的方法，以2?氯?5?氯甲基吡啶為起始原料，直接與乙二胺發生縮合反應，制得氯吡啶芐乙二胺；氯吡啶芐乙二胺與1,1,1?三氯?2?硝基乙烷在縛酸劑的存在下，環合得到目標產物。該方法避免使用價格昂貴相轉移催化劑等試劑，所使用的乙二胺易于回收套用，所以該工藝綠色環保；該方法的反應原料廉價，反應條件溫和，反應步驟簡單，易于操作，總收率較高，特別是，中間產物無需分離純化，因此設備利用率高；依據該方法生產的目標產物的純度高達98％以上。總之，所述一鍋燴制備2?氯?5?((2?(硝基亞甲基)咪唑啉?1?基)甲基)吡啶的方法十分適用于大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及殺蟲劑中間體化合物，尤其涉及一鍋燴制備2-氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的方法。

背景技術

眾所周知，2-氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶是殺蟲劑環氧蟲啶、哌蟲啶等農藥的重要中間體，其分子結構式如下所示：

現有技術已經提供了一系列合成該中間體化合物的工藝，例如，中國專利申請CN105348258A報道的合成方法中，需要加入相轉移催化劑，且該合成方法中過量的乙二胺也沒有得到回收套用，造成了原料的浪費，從而導致生產成本較高，所以并不利于大規模工業化生產。

又如，雖然中國專利申請CN104447690A公開了一種一鍋法合成氯吡啶硝基亞甲基咪唑烷的工藝方法；然而，該工藝方法仍然需要加入相轉移催化劑，同時反應中還需要添加價格較貴的甲醇鈉作為堿，可見，其實際生產成本偏高。

此外，中國專利CN103524489B提供了另一種2-氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成工藝，該工藝以偏二氯乙烯為原料，制得2-硝基亞甲基咪唑烷，再與2-氯-5-氯甲基吡啶化合物反應，生成2-氯-5-((2-(硝基亞甲基) 咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。可見，上述合成工藝中的反應步驟過多，操作繁瑣，從而導致產物總收率較低。

由此可見，現有的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成工藝，往往會表現出工藝過程復雜，反應步驟過多，催化劑成本高昂等技術缺陷，因此，在實際生產過程中，造成工業化放大生產的難度較高。

因此，研發出一種工藝流程短、成本低廉，適于大規模工業化生產的2-氯-5- ((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的合成方法，成為本領域研發人員當前的研究重點之一。

發明內容

為了克服上述現有技術中存在的缺陷與不足，本發明旨在提供一種新的生產工藝，以期通過簡單的合成步驟與溫和的反應條件生產出高純度的目標產物2- 氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。

因此，為了實現上述發明目的，本發明提供了一種一鍋燴制備2-氯-5-((2- (硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶的方法，其合成路線如下：

并且，所述方法包括以下步驟：

S1：在無任何其它溶劑、催化劑和堿的條件下，向一反應容器中加入過量的乙二胺和2-氯-5-氯甲基吡啶，反應完全后，減壓蒸餾，得到作為殘余物的氯吡啶芐乙二胺；其中，減壓蒸餾的操作用于回收套用過量的乙二胺；其中，該步反應制得的殘余物無需純化，被直接用于下步反應；

S2：向所述反應容器中加入溶劑，縛酸劑以及1,1,1-三氯-2-硝基乙烷，反應完全后，后處理，得到目標產物2-氯-5-((2-(硝基亞甲基)咪唑啉-1-基)甲基)吡啶。