[發明專利]一種半纖維素制備乙酰丙酸的方法

在審

• 申請號: 201811473610.8
• 申請日: 2018-12-04
• 公開（公告）號: CN109400465A
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 張金建;陳德水;李勉;程新平;楊世輝;黃濤;丁士友
• 申請（專利權）人: 浙江華康藥業股份有限公司
• 主分類號: C07C59/185
• 分類號: C07C59/185;C07C51/00;B01J23/14;B01J29/46;B01J29/04
• 代理公司: 杭州奧創知識產權代理有限公司 33272
• 代理人: 楊文華

1.一種半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，包括如下步驟：篩選200目~400目的半纖維素，用雙水相溶劑配制濃度15%~25%的半纖維素液，將配制的半纖維素液加入反應釜，依次加入5%~10%的甲酸、乙酸與氯化鐵混合溶液、1%~5%的錫多孔碳基固體酸催化劑、0.5%~1.0%的雷尼鎳-氧化鋁-ZSM5催化劑、0.3%~0.8%的Au-ZrO₂-SBA15催化劑，攪拌并控制不同時間段的溫度，通入氫氣一段時間，然后在設定的溫度下保持一段時間，制備得到乙酰丙酸溶液。

2.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述雙水相溶劑包括離子液體和水，其中，離子液體與水的質量比為1：1~1：5。

3.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述甲酸、乙酸與氯化鐵混合溶液按照質量比1：1：3配制混合溶液。

4.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述錫多孔碳基固體酸催化劑采用如下方法配制：將ZnCl₂于SnCl₄水溶液中浸漬1周～3周，按照質量比3：1再將浸漬后的ZnCl₂取出并于烘箱中60℃，干燥6h，然后置于管式爐中，氮氣氣氛下碳化10h，得到碳化材料，再將該碳化材料置于水中，攪拌12h，砂芯漏斗過濾洗滌，烘干，得到負載錫多孔碳基固體酸催化劑。

5.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述雷尼鎳-氧化鋁-ZSM5催化劑采用如下方法配制：將雷尼鎳、氧化鋁ZSM5按照質量比1：2：1溶解在去離子水中，連續攪拌30min后，在40℃下減壓蒸餾至水分完全蒸發，然后在105℃下干燥24h，最后在595℃下焙燒6h，制得雷尼鎳-氧化鋁-ZSM5催化劑。

6.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述Au-ZrO₂-SBA15催化劑采用如下方法配制：將Au、ZrO₂、SBA15按照質量比1：1：3溶解在去離子水中，連續攪拌30min后，在40℃下減壓蒸餾至水分完全蒸發，然后在105℃下干燥24h，最后在595℃下焙燒6h，制得Au-ZrO₂-SBA15催化劑。

7.如權利要求1所述的半纖維素制備乙酰丙酸的方法，其特征在于，所述半纖維素制備乙酰丙酸的方法包括如下步驟：

（1）篩選200目~400目的半纖維素；

（2）稱量100g步驟（1）制備的半纖維素，用雙水相溶劑配制成濃度15%~25%的半纖維素液；

（3）將配制的半纖維素液加入反應釜，并依次加入5%~10%的甲酸、乙酸與氯化鐵混合溶液、1%~5%的錫多孔碳基固體酸催化劑、0.5%~1.0%的雷尼鎳-氧化鋁-ZSM5催化劑、0.3%~0.8%的Au-ZrO₂-SBA15催化劑；

（4）持續轉速100r/min~150r/min的攪拌，同時，調節反應釜內溶液的溫度在110℃~125℃，維持時間在0.5h~2.0h；再調節反應釜內溶液的溫度在160℃~180℃，維持時間在3.0h~6.0h；再調節反應釜內溶液的溫度在200℃~240℃，維持時間在0.5h~1.0h；

（5）向反應釜內通入氫氣，氫氣的壓力保持在5MPa~10Mpa，時間5min~10min；

（6）保持反應釜內溶液的溫度在120℃~135℃，保持時間4.0h~8.0h，最后得到乙酰丙酸溶液。