[發(fā)明專利]巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物及制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811471930.X
• 申請(qǐng)日: 2018-12-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109678895B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬繼承;王麗;楊進(jìn)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 東北師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F3/06
• 分類號(hào): C07F3/06;B01J31/18;C07C255/34;C07C255/35;C07C255/51;C07C255/36;C07C255/09;C07C253/30;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 長(zhǎng)春市東師專利事務(wù)所 22202
• 代理人: 張鐵生;劉延軍

1.巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物，它的化學(xué)式為[Zn₂(m-bdc)₂(L)]·8DMF·2CH₃OH，所述的DMF為N,N-二甲基甲酰胺；

所述的L為四[(4-巰基吡啶)甲基]間苯二酚杯[4]芳烴，結(jié)構(gòu)式為：

。

2.權(quán)利要求1所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物的制備方法，它包括：

將0.012g, 0.04mmol的Zn(NO₃)₂·6H₂O、0.007 g, 0.04 mmol的間苯二甲酸和0.012g,0.10mmol的配體L，加入反應(yīng)釜中，以5 mL的DMF和3 mL的甲醇做反應(yīng)溶劑，在100℃下加熱3天；

所述的配體L，是由下述方法制備的：

1）0.20mol 2,6-二羥基甲苯、50mL濃鹽酸和200mL乙醇混合均勻后，攪拌下緩慢滴加0.20mol三聚乙醛， 70oC下攪拌加熱16h，冷卻至室溫，抽濾收集固體，用1:1乙醇-水洗滌，干燥后得中間產(chǎn)物A；

2）在燒瓶中加入0.030mol 的中間產(chǎn)物A、0.50mol CH₂ClBr、0.60mol無(wú)水碳酸鉀和300mL DMF，在70~80oC下攪拌反應(yīng)10~15h，氮?dú)獗Ｗo(hù)；冷卻，過(guò)濾除去不溶物，旋蒸除去DMF，將上層液體用二氯甲烷萃取三次，萃取后下層液體，用飽和食鹽水洗滌，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥；干燥后的液體通過(guò)硅膠柱，并用二氯甲烷淋洗硅膠柱；合并收集到的有機(jī)相，加入45~55mL乙腈，旋蒸濃縮有機(jī)相，抽濾收集固體，干燥得到中間產(chǎn)物B；

3）在燒瓶中加入25mmol 中間產(chǎn)物B、101mmol N-溴代丁二酰亞胺、0.4g偶氮二異丁腈和400mL CCl₄，在氮?dú)庀录訜峄亓?~6h后，旋蒸除去CCl₄，用乙醇超聲振蕩洗滌，抽濾收集固體，干燥，得到中間產(chǎn)物C；

4）取10.0mmol中間產(chǎn)物C、100.0mmol無(wú)水碳酸鉀和50.0mmol 2-巰基吡啶，加入200mLDMF中，在85~95?C下加熱反應(yīng)8~15小時(shí)，N₂保護(hù)；冷卻后抽濾，收集沉淀，洗滌，室溫下干燥，用二氯甲烷進(jìn)行索式提取，抽濾干燥，得到配體L。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物的制備方法，其特征在于：步驟2）所述的在75oC下攪拌反應(yīng)12h；所述加入50mL乙腈。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物的制備方法，其特征在于：步驟3）所述加熱回流5h。

5.根據(jù)權(quán)利要求2、3或4所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物的制備方法，其特征在于：步驟4）所述的加熱反應(yīng)是在90?C下加熱反應(yīng)10小時(shí)。

6.權(quán)利要求1所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物在催化Knoevenagel縮合反應(yīng)方面的應(yīng)用。

7.權(quán)利要求1所述的巰基吡啶間苯二酚杯[4]芳烴鋅配合物在檢測(cè)金屬陽(yáng)離子或陰離子方面的應(yīng)用；

所述的陽(yáng)離子為Fe³⁺，陰離子為Cr₂O₇^2-。