[發明專利]一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝

在審

• 申請號: 201811467727.5
• 申請日: 2018-12-03
• 公開（公告）號: CN109608429A
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發明（設計）人: 李郁錦;周子淳;高建榮;葉青
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D311/82
• 分類號: C07D311/82
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發明公開了一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝，它將糖精和質子酸催化劑混合，加熱反應得式(Ⅰ)所示的化合物；式(Ⅱ)所示的化合物和間苯二酚在質子酸催化劑的作用下加熱反應，得到式(Ⅲ)所示的化合物；氮氣保護和避光條件下，將上述制備得到的式(Ⅰ)和式(Ⅲ)所示的化合物在Lewis酸催化劑的作用下加熱反應，得到式(IV)所示的磺酸基羅丹明化合物；通過本發明的合成工藝，避免了傳統工藝過程中氯化亞砜的使用，操作簡化，生產安全性提高，環境污染小，反應在常壓下進行，反應有較高的選擇性。其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)和式(IV)所示化合物的化學結構式如下：

技術領域

本發明涉及一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝。

背景技術

磺酸基羅丹明染料是一種優良的有機染料，具有結構易修飾和優異的光學性能，可以用于制備功能性染料，在染料領域有著廣闊的應用前景。以氧雜蒽型羅丹明為母體，引入氨基取代的基團和水溶性的基團磺酸基可以降低染料母體分子上的電子云密度、增加染料母體分子的柔性，進而提高它們耐光照、耐臭氧、耐水能力，增加染料分子的溶解度和穩定性。傳統的制備磺酸基羅丹明染料的工藝是以磺酰熒光素為原料合成的，但是磺酰熒光素價格比較昂貴，并且不穩定，易水解，合成產率低，往往產生大量的廢酸，而且操作繁瑣，并且具有一定的危險性，大大的提高了生產成本。

發明內容

針對現有技術存在的上述技術問題，本發明的目的在于提供一種工藝簡單、能耗低、生產成本低、對環境污染小的磺酸基羅丹明化合物的合成工藝。

一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝，其特征在于包括以下工藝過程：

1)將糖精和質子酸催化劑混合，加熱反應，反應結束后冷卻至室溫，反應混合液中析出固體，過濾得到固體，固體干燥得式(Ⅰ)所示的化合物；

2)將式(Ⅱ)所示的化合物和質子酸催化劑混合在有機溶劑中，配制形成反應原料液；氮氣保護下，將上述配制的反應原料液滴加在間苯二酚中，加熱反應，反應結束后冷卻至室溫，反應混合液經后處理得到式(Ⅲ)所示的化合物；

3)氮氣保護和避光條件下，式(Ⅰ)和式(Ⅲ)所示的化合物在Lewis酸催化劑的作用下加熱反應，反應結束后冷卻至室溫，反應混合液經后處理得到式(IV)所示的磺酸基羅丹明化合物；

式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(IV)中，R₁、R₂分別獨立地選自H、C₁～C₁₆的烷基、C₁～C₁₆的取代烷基或取代芳基；

C₁～C₁₆的取代烷基的取代基為一個或多個，各個取代基各自獨立地選自烷氧基、羥基、硝基或鹵素；

取代芳基的芳環上的取代基為一個或多個，各個取代基各自獨立地選自C₁～C₁₆的烷基、C₁～C₁₆的烷氧基、羥基、硝基、鹵素、胺基、單烷基取代的胺基、二烷基取代的胺基，所述單烷基取代的胺基或二烷基取代的胺基中的烷基的碳原子數為1～16個。

所述的一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝，其特征在于所述取代芳基的芳基為苯基。

所述的一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝，其特征在于步驟1)中，質子酸催化劑為磷酸、多聚磷酸、乙酸、鹽酸或濃硫酸；糖精與所述質子酸催化劑的投料摩爾比為1:3～5，優選為1:4～5。

所述的一種磺酸基羅丹明化合物的合成工藝，其特征在于步驟2)中，質子酸催化劑為磷酸、多聚磷酸、乙酸、鹽酸或濃硫酸；間苯二酚、式(Ⅱ)所示的化合物和所述質子酸催化劑的投料摩爾比為1：0.7～1.2：0.05～0.1，優選為1：0.8～1：0.06～0.07。