[發明專利]側鏈含氨基功能基團聚芳醚腈的合成

有效

• 申請號: 201811463664.6
• 申請日: 2018-12-03
• 公開（公告）號: CN109535413B
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發明（設計）人: 黃宇敏;馬言;成濤;張雪純;劉孝波
• 申請（專利權）人: 電子科技大學
• 主分類號: C08G65/38
• 分類號: C08G65/38;C08J5/18;C07C213/00;C07C215/74;C08L71/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，所述氨基側基的聚芳醚腈的結構式如下所示：

其中x＝0.05–1，–Ar–的結構如下：

包括以下步驟：在惰性氣體氛圍下，將4-氨基苯基對苯二酚、另一個二元酚單體、氫氧化鉀、脫水劑和極性非質子溶劑加入到帶有冷凝管和攪拌器的三口瓶中，升溫脫水，反應1.5-3小時，降溫至100-130℃，加入2,6-二鹵代苯甲腈和少量碳酸鉀，移除水和脫水劑，緩慢升溫至聚合反應溫度170-180℃繼續反應2-4小時，然后將產物倒入丙酮溶液中，沉淀出固體，將其過濾、粉碎、洗滌、干燥得到含有氨基側基的聚芳醚腈類聚合物。

2.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，所述脫水劑為甲苯或二甲苯。

3.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，所述極性非質子溶劑為二甲基亞砜、環丁砜、N,N-二甲基甲酰胺或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。

4.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，所述脫水劑和極性非質子溶劑的體積比為1:1-1:3。

5.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，一鍋兩步法。

6.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，碳酸鉀：2,6-二鹵代苯甲腈：二元酚的摩爾比為0.01：1：1-0.05：1：1，所述二元酚為4-氨基苯基對苯二酚和另一個二酚單體。

7.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于：該系列聚芳醚腈具有良好的耐熱性能和機械性能，其玻璃化轉變溫度可達200℃以上，T_5％的分解溫度可達518℃以上，拉伸強度可達85MPa以上。

8.根據權利要求1所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于：4-氨基苯基對苯二酚是由如下步驟得到：

A、將一定量的對硝基苯胺溶于一定體積的水中，在冰浴條件下緩慢滴加一定量的濃鹽酸，滴加完后繼續攪拌30-60分鐘；然后緩慢加入一定量的亞硝酸鈉水溶液，反應溫度控制在-5～0℃，滴加完后繼續攪拌2小時，反應后抽濾，所得濾液即為重氮鹽溶液，濾液置于冰水浴中保存；

B、將一定量的苯醌，碳酸氫鈉和消泡劑溶于一定體積的水中，將步驟A所制備的重氮鹽溶液滴加到此混合液中，反應溫度控制在6～8℃之間，滴加完后緩慢升至室溫繼續攪拌2小時，反應后抽濾，固體用去離子水洗滌4-6次，得到中間產物4-氨基苯基對苯二醌，烘干；

C 、向100ml的高壓釜中加入4-氨基苯基對苯二醌，10％Pd/C和質子性溶劑，充入氫氣至壓力為1-2MPa，一定溫度下反應12-24小時，當壓力無明顯變化時，停止反應，濾去Pd/C，得到溶液，然后用有機溶劑萃取，濃縮有機溶劑，得到產物4-氨基苯基對苯二酚，烘干。

9.根據權利要求8所述的一種含有氨基側基的聚芳醚腈的合成，其特征在于，所述的消泡劑為醚類消泡劑、醇類消泡劑、聚丙烯酸類消泡劑、有機硅類消泡劑中的一種或幾種。