[發明專利]一種配體保護和原位負載貴金屬納米簇催化劑及其制備方法應用

有效

• 申請號: 201811457951.6
• 申請日: 2018-11-30
• 公開（公告）號: CN111250081B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 李杲;郭嵩;張佳
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J23/52
• 分類號: B01J23/52;B01J29/44;B01J37/02;B01J37/08;B82Y30/00;B82Y40/00;C07C51/235;C07C59/105
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 毛薇;李馨

1.一種貴金屬納米簇負載型催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

(1)將配體、貴金屬源、分散劑形成混合溶液，然后向所述混合溶液中加入載體，在20-70℃下攪拌30min-4h后，真空干燥，得到催化劑前體；所述貴金屬為Au、Pd、Pt、Ru，所述配體、貴金屬源、分散劑的摩爾比為1～10:1:10～100；

(2)將所述催化劑前體在空氣、氫氣或氮氣氣氛下程序升溫到150-500℃，煅燒2-8h，洗滌、30℃-80℃干燥，得到所述貴金屬納米簇負載型催化劑；

所述配體為含有氨基、羧基、巰基的有機配體；所述分散劑為水、醇或氧化石墨烯溶液；所述配體為四乙基溴化銨、三乙基巰基硅烷、三乙基氨基硅烷、谷光甘肽、鄰氨基苯甲酸、鄰二苯甲酸；

所述貴金屬納米簇尺寸0.5nm-3.0nm。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述配體的分解溫度為150℃-400℃。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述貴金屬源為相應金屬的氯酸、氯酸鹽、氯化鹽。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述醇為乙醇、乙二醇、異丙醇。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述載體為二氧化鈦、二氧化硅、ZSM-5、MCM-22、ITQ-2、β-沸石、絲光沸石、TS-1。

6.一種權利要求1-5任意一項所述方法制備得到的貴金屬納米簇負載型催化劑，其特征在于，所述貴金屬的負載量0.01％-5.0％；所述載體的尺寸為25nm-40μm。

7.一種權利要求6所述的貴金屬納米簇負載型催化劑在葡萄糖氧化反應生成葡萄糖酸中的應用；其特征在于，所述氧化反應中，用純氧或空氣作為氧化劑，在不銹鋼反應釜中反應，葡萄糖底物的加入量與催化劑中貴金屬的加入量原子比5000:1-1000:1，反應溫度為50℃-110℃，反應時間為15min-3h，反應壓力為0.3MPa-1MPa。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述應用中，葡萄糖的轉化率在80％以上，選擇性在90％以上。