[發(fā)明專利]敵草快分子印跡聚合物微球的制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811456431.3
• 申請(qǐng)日: 2018-11-30
• 公開（公告）號(hào): CN109593229B
• 公開（公告）日: 2022-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曹維強(qiáng);闞廣磊;柯麗群;王同珍;張婷;李厚標(biāo)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 深圳市中鼎檢測(cè)技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C08J9/28
• 分類號(hào): C08J9/28;C08F220/06;C08F220/14;C08F222/14;B01J20/281;B01J20/28;G01N30/06
• 代理公司: 廣東莞信律師事務(wù)所 44332
• 代理人: 鐘宇宏

本發(fā)明屬于除草劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及敵草快分子印跡聚合物微球及其制備方法和應(yīng)用，制備方法如下：將α?甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的混合物、敵草快按照5?10:1的摩爾比溶于溶劑中，超聲，加入交聯(lián)劑，充入氮?dú)獬酰芊猓??4℃下預(yù)聚合，將預(yù)聚物轉(zhuǎn)移到聚合反應(yīng)器中，加入柱層層析硅膠和引發(fā)劑，充分振蕩，充入氮?dú)獬酰芊猓缓銣厮≌袷幤鞣磻?yīng)，冷卻，置于冰箱內(nèi)，加入氫氟酸，攪拌，過濾，洗滌，干燥得固體沉淀物；將固體沉淀物用脫洗溶劑索氏提取，直至洗液無法檢測(cè)出敵草快殘留，停止洗滌，干燥至恒重。將該敵草快分子印跡聚合物微球作為SPE柱填料，能有效檢測(cè)植物源性食品中敵草快農(nóng)藥殘留情況，保障食用農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于除草劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種敵草快分子印跡聚合物微球及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

敵草快(Diquat，CAS：2764-72-9，分子量：344.05，分子式：C₁₂H₁₂Br₂N₂其分子結(jié)構(gòu)式如下式所示)，是1957年由英國(guó)首次在世界上開發(fā)應(yīng)用的一種聯(lián)吡啶類除草劑，其中文商品名為利農(nóng)，通用名為殺草快、雙快，化學(xué)名為1,1’- 乙撐-2,2’-聯(lián)吡啶二溴鹽，屬于季胺鹽類化合物。理化性質(zhì)：純品為無色至淡黃色結(jié)晶，蒸氣壓0.01MPa，在水中溶解度(20℃)為700g/L，微溶于乙醇和羰基溶劑，不溶于非極性有機(jī)溶劑，在酸性和中性溶液中穩(wěn)定，但在堿性條件下不穩(wěn)定。

敵草快可迅速被綠色植物組織吸收，對(duì)植物的脂類合成和葉綠體的雙層膜結(jié)構(gòu)具有極強(qiáng)的破壞力，使植物光合作用終止，迅速失水、枯萎死亡，但其傳導(dǎo)性差，與土壤接觸后很快失去活性。因此，敵草快是一種作用迅速的接觸性除草劑和植物脫水劑。由于敵草快具有速效、廣譜，在土壤中迅速鈍化等優(yōu)點(diǎn)，所以在果園、田埂、行間、非耕地及免耕地等的快速滅草方面，得以快速推廣和應(yīng)用。

2017年6月，國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委、農(nóng)業(yè)部與食藥總局聯(lián)合發(fā)布食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB2763-2016食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，我國(guó)食品中農(nóng)藥最大殘留限量指標(biāo)將由現(xiàn)行的3650項(xiàng)增加到4140項(xiàng)，新增490項(xiàng)，敵草快在谷物、油料和油脂、蔬菜、水果和糖料中允許使用，最大殘留限量0.05-2mg/kg，其中因?yàn)槭褂昧枯^大，在小麥、全麥粉和油菜籽中的限量是2mg/kg。目前GB 2763-2016 和國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢實(shí)施細(xì)則(2018)中關(guān)于敵草快殘留量檢測(cè)方法均指向GB/T 5009.221-2008《糧谷中敵草快殘留量的測(cè)定》，此外還有SN/T 0293-2014 《出口植物源性食品中百草枯和敵草快殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法》等。

由于敵草快以季胺鹽類形式存在，具有很強(qiáng)的極性，難揮發(fā)，因而很少直接用氣相色譜或氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，需先進(jìn)行衍生化將其轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性化合物。目前在有關(guān)作物中敵草快的檢測(cè)方法研究中，主要采用乙醇、乙腈等溶劑提取，利用硼氫化鈉將其還原為部分氫化衍生物，從而降低極性，提高揮發(fā)度，再用 GC-MS進(jìn)行定性定量分析，但是糧食或油脂體系復(fù)雜，傳統(tǒng)的分析方法凈化效果不佳，容易造成檢測(cè)結(jié)果不穩(wěn)定。

近年來，敵草快的檢測(cè)技術(shù)研究取得了一定的進(jìn)展，但在實(shí)際應(yīng)用中這些方法的共同缺點(diǎn)是前處理復(fù)雜、繁瑣，耗時(shí)長(zhǎng)以及成本高昂。盡管目前對(duì)于敵草快前處理多采用固相萃取(SPE)技術(shù)，雖然柱品種多，但缺乏高選擇性，容易將共存的干擾物一起萃取出來，對(duì)于分析濃度極低的樣品，富集倍數(shù)有限，達(dá)不到檢測(cè)要求。

有鑒于此，確有必要提供一種敵草快分子印跡聚合物微球的制備方法，以克服現(xiàn)有敵草快檢測(cè)技術(shù)中前處理提取和凈化步驟的不足，為監(jiān)控?cái)巢菘燹r(nóng)藥殘留情況，為保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供技術(shù)支持。

發(fā)明內(nèi)容