[發明專利]一種芳香性含氮消毒副產物的檢測方法

在審

• 申請號: 201811445139.1
• 申請日: 2018-11-29
• 公開（公告）號: CN109613155A
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發明（設計）人: 楚文海;張迪;廖青瑩;徐斌
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06;G01N30/08
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 吳林松

本發明提供了一種芳香性含氮消毒副產物的檢測方法，其包括：將水樣進行固相萃取預處理、儀器運行參數控制和運行測定的過程，其中，固相萃取預處理的過程包括固相萃取柱、洗脫劑、水樣的pH值和洗脫劑體積的選取；運行參數控制的過程包括進樣口溫度、升溫速率、保持時間和進樣量的選取；運行測定的過程包括工作曲線的確定、檢測限和回收率的確定；本發明的檢測方法采用固相萃取預處理，從而節省了有機溶劑的使用量；氯苯乙腈的檢測限均低于0.5ng/L級別，獲得了較高的回收率，其為92?102％，為飲用水中低濃度的含氮消毒副產物的濃度調查以及后續的控制研究提供了可靠的檢測方法。

技術領域

本發明屬于市政給排水和環境工程的技術領域，涉及水質檢測、分析技術，具體涉及一種基于固相萃取富集的芳香性含氮消毒副產物的檢測方法。

背景技術

飲用水的水質安全是關乎千家萬戶的重大民生問題。飲用水消毒技術的實行有效抑制了霍亂、傷寒等以水為媒介的傳染病的傳播，使數以萬計的民眾免于這些疾病的威脅。常用的消毒劑都具有強氧化性，在殺死病原微生物的同時，會氧化水體中的天然有機物、無機物(Br^-和I^-)和人為污染從而生成消毒副產物(DBPs)。多數的DBPs都具有細胞毒性、神經毒性、致突變性、遺傳毒性、致畸性和致癌性。流行病學研究結果發現，通過口鼻吸入或皮膚接觸消毒后的飲用水和一些疾病發病率有一定的關聯，比如膀胱癌、結腸癌、直腸癌和不良妊娠等。至今已報道的DBPs種類達600多種，但仍有50％以上的DBPs由于較低的濃度而無法被準確地檢測，屬于未知狀態。

近年來，芳香族DBPs由于極高的毒性受到廣泛的關注。2010年，Qing Feng等人在消毒后的水中檢測到2,6-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)，首次在飲用水中檢出鹵代苯醌(HBQs)并確認為DBPs。DCBQ的可觀察的最低不良反應濃度(LOAEL)水平為45μg kg^-1day^-1，是部分納入管理標準的DBPs的10000倍以上。Du Haiying等人以T24膀胱癌細胞作為培養細胞，測試四種HBQs的細胞毒性，結果顯示HBQs的細胞毒性比納入管理規范的三鹵甲烷(THMs)和鹵乙酸(HAAs)高出3個數量級。HBQs可以在細胞內產生過高濃度的具有強氧化性的活性氧(ROS)，造成細胞內的DNA和蛋白質的不可逆損傷。其后二鹵代-4-羥基苯甲醛、二鹵代-4-羥基-苯甲酸和二鹵代水氧酸四類共13種芳香族DBPs在模擬水體中甄別出來。多數芳香族DBPs的EC₅₀值(造成50％發育畸形時DBPs的濃度)遠低于THMs和HAAs類DBPs。其中，2,5-二溴苯酚毒性最高，EC₅₀值為9.12μm，1584倍于氯仿(＞3.2×10⁴μM)，36倍于溴仿(7.30×10²μM)。目前50％左右的有機鹵仍處于未知狀態，飲用水中那些未被識別，含量較低的DBPs可能具有更高的毒性。

氯苯乙腈為一類新型的芳香族含氮消毒副產物，具有較高的毒性，但由于較低的濃度，一直是檢測的難點。

發明內容

本發明針對現有技術中的不足，目的是提供一種芳香性含氮消毒副產物的檢測方法。

為達到上述目的，本發明的解決方案是：

一種芳香性含氮消毒副產物的檢測方法，其包括：將水樣進行固相萃取預處理，并分析檢測。

其中，芳香性含氮消毒副產物為氯苯乙腈；氯苯乙腈選自2-氯苯乙腈、3-氯苯乙腈、4-氯苯乙腈、2,3-二氯苯乙腈、2,4-二氯苯乙腈、2,5-二氯苯乙腈、2,6-二氯苯乙腈、3,4-二氯苯乙腈和3,5-二氯苯乙腈中的一種以上。

作為一種優選方式，固相萃取預處理的過程包括固相萃取柱、洗脫劑、水樣的pH值和洗脫劑體積的選取。

作為一種優選方式，固相萃取預處理的具體過程為：