[發明專利]高軟化點萜烯樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201811443136.4
• 申請日: 2018-11-29
• 公開（公告）號: CN109535318B
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 楊韶平;劉娟娟;文喜圣;蘭寶玉
• 申請（專利權）人: 梧州學院
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F222/06
• 代理公司: 廣州海心聯合專利代理事務所(普通合伙) 44295
• 代理人: 黃為

本發明公開了一種高軟化點萜烯樹脂的制備方法，包括以下步驟：(1)將α?蒎烯、馬來酸酐和催化劑M按照質量比1:1:0.02投入反應釜，攪拌狀態下加熱升溫至50～100℃后保持反應1小時，然后過濾，得到改性α?蒎烯；(2)將催化劑N加入溶劑中混合均勻后，降溫至?10℃后保持此溫度下滴加所述步驟(1)得到的改性α?蒎烯，滴加時間為1?2小時，滴完后保持在?10℃進行低溫聚合反應4～6小時；(3)將步驟(2)的低溫聚合反應的產物依次經酸水解、熱水水洗、常壓蒸餾和減壓噴提蒸餾工序后得到高沸點萜烯樹脂。該制備方法能夠大大提高α?蒎烯萜烯樹脂的軟化點，使其產品用途更廣泛，使用價值和應用價值更高。

技術領域

本發明涉及萜烯樹脂的制備，更具體地說，涉及一種高軟化點萜烯樹脂的制備方法。

背景技術

萜烯樹脂是由松節油中萜烯混合物聚合而成，又稱聚萜烯樹脂。化學分子式為(C10H16)n，平均分子量為650-1250。它是一種優良的增粘劑，具有粘接力強、抗老化性能好、內聚力高、耐熱、耐光、耐酸、耐堿、耐臭、無毒等優良性能。具有低氣味、高硬度、高附著力、抗氧化性和熱穩定性好、相容性和溶解性好的優點，特別在EVA系、SIS系、SBS系等熱熔膠中具有優良的相容性和耐候性及增粘效果。萜烯樹脂廣泛用于各大工業領域。膠粘劑方面：熱熔膠、壓敏膠、萬能膠、封口膠、膠水等；涂料方面：汽車漆、模板漆，內外墻乳膠漆，防火乳膠漆，建筑涂料等；橡膠領域：天然橡膠、合成橡膠、乳膠、生膠、液體橡膠、粉末橡膠等；紡織皮革領域：印花膠粘劑、織物粘貼熱熔膠、襯布加工熱熔膠、地毯背膠用熱熔膠等；包裝材料：包裝膠、封裝粘合劑、食品包裝粘合劑、飲料封裝粘合劑、煙包用膠等；油墨材料：紙張印刷油墨、包裝箱印刷油墨、溶劑型油墨、樹脂型油墨等。食品方面：食品添加劑、口香糖等。

隨著萜烯松脂下游行業的不斷發展，人們對萜烯松脂的粘性、色彩、光澤度軟化點等要求不斷提高，特別是汽車行業，已經很難滿足一些高檔汽車漆的需求，因此，現在大部分萜烯樹脂對于一些要求比較高的行業還是存在著一些不可忽視的缺點，即軟化點不夠高，大大影響了其在一些高檔汽車漆、噴墨方面的使用。

發明內容

本發明的目的是提供一種高軟化點萜烯樹脂的制備方法，能夠大大提高α-蒎烯萜烯樹脂的軟化點，使其產品用途更廣泛，使用價值和應用價值更高。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：一種高軟化點萜烯樹脂的制備方法，包括以下步驟：

(1)將α-蒎烯、馬來酸酐和催化劑M按照質量比1:1:0.02投入反應釜，攪拌狀態下加熱升溫至50～100℃后保持反應1小時，然后過濾，得到改性α-蒎烯。

(2)將催化劑N加入溶劑中混合均勻后，降溫至-10℃后保持此溫度下滴加所述步驟(1)得到的改性α-蒎烯，滴加時間為1-2小時，滴完后保持在-10℃進行低溫聚合反應4～6小時。

(3)將步驟(2)的低溫聚合反應的產物依次經酸水解、熱水水洗、常壓蒸餾和減壓噴提蒸餾工序后得到高軟化點萜烯樹脂。

進一步地，步驟(1)中所述的催化劑M為無水氯化鋅、無水三氯化鋁和無水四氯化錫中一種或幾種的混合。

進一步地，步驟(2)中所述溶劑與所述改性α-蒎烯的質量比為1～1.5:1；所述的溶劑為甲苯。

進一步地，步驟(2)中所述的催化劑N為無水三氯化鋁、無水三氯化銻和無水四氯化鈦中的一種，或為無水三氯化鋁與無水三氯化銻和無水四氯化鈦中的一種進行混合；；所述催化劑N與所述改性α-蒎烯的質量比為0.04～0.08:1。

進一步地，步驟(3)中所述的酸水解所用的酸為鹽酸水溶液，所述鹽酸水溶液的濃度為3％～5％，所述酸水解的溫度為85℃以上，所述酸水解的時間為0.5小時，所述熱水溫度為70℃以上。

進一步地，步驟(3)中所述的減壓噴提的蒸餾釜內壓力小于5kpa，蒸餾釜最終溫度大于240℃。