[發明專利]一種基于NDHPI修飾的多羧酸有機配體及合成方法

有效

• 申請號: 201811443104.4
• 申請日: 2018-11-29
• 公開（公告）號: CN109734718B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: 李良春;梁干;劉昌偉
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;B01J31/22
• 代理公司: 上海德昭知識產權代理有限公司 31204
• 代理人: 陳龍梅

1.一種基于NDHPI修飾的多羧酸有機配體，其特征在于：所述基于NDHPI修飾的多羧酸有機配體的結構式如下所示：

式中，^\COOH為單-COOH或雙-COOH；

其中：單-COOH是在苯環上的4位上(a)；雙-COOH是在苯環上的兩個間位上(b)；具體結構分別如下所示：

上述(a)為4,4'-(2,6-二羥基-1,3,5,7-四氧代1,2,3,5,6,7-六氫吡咯并[3,4-F]異吲哚-4,8-二基)二苯甲酸；

上述(b)為5,5'-(2,6-二羥基-1,3,5,7,-四氧代1,2,3,5,6,7-六氫吡咯并[3,4-F]異吲哚-4,8-二基)二異酞酸。

2.一種基于權利要求1的NDHPI修飾的多羧酸有機配體的合成方法，其特征在于：先按照摩爾比量取3,6-二溴四甲苯：甲基苯硼酸：鈀催化劑：無機堿：去離子水＝2:1:0.03:4:0.05，將他們加入到有機溶劑中，在N₂保護下加熱，溫度為90-120℃，反應時間為8-12h，反應結束后直接將析出的目標產物過濾、干燥；再按多甲基化合物上單個甲基：高錳酸鉀＝1:6的摩爾比稱取兩者加入到吡啶和去離子水的等比例混合溶液中，加熱90-110℃，反應時間為15-20h，從而氧化甲基；反應結束后過濾、旋去吡啶、加稀鹽酸酸化、干燥，即得多羧酸的產物；最后再將干燥后的多羧酸產物與鹽酸羥胺置于有機溶劑吡啶溶液中加熱反應，多羧酸產物：鹽酸羥胺＝1:2.5摩爾比，反應溫度為100℃，反應時間為5h；反應結束后旋去溶劑，加入稀鹽酸酸化，離心、水洗、干燥后即得NDHPI修飾的多羧酸有機配體；

上述甲基苯硼酸為苯環上4位或3,5位帶有甲基的苯硼酸；

上述鈀催化劑為四三苯基磷鈀；

上述無機堿是碳酸鈉；

上述有機溶劑為1,4-二氧六環；

上述柱層析所用洗脫劑為石油醚；

上述稀鹽酸酸化所用的稀鹽酸為1mol/L稀鹽酸溶液；

上述最后一步反應的具體后處理為先將吡啶溶液旋干，加入1mol/L稀鹽酸溶液，超聲片刻，離心，水洗，干燥即得基于NDHPI修飾的多羧酸有機配體。