[發明專利]聯產環己胺和二環己胺的方法及用于該方法的催化劑體系

有效

• 申請號: 201811435645.2
• 申請日: 2018-11-28
• 公開（公告）號: CN109503388B
• 公開（公告）日: 2021-12-14
• 發明（設計）人: 劉振國;張聰穎;李鑫;張兵;周亞文;魏運恒
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C209/72
• 分類號: C07C209/72;C07C209/26;C07C209/52;C07C209/22;C07C211/35;B01J23/89
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種聯產環己胺和二環己胺的方法，包括以下步驟：(1)將原料苯胺、環己酮、氨、氫氣經過裝填負載Rh-Ni催化劑的第一段反應器，得到第一反應液；

(2)將步驟(1)得到的第一反應液經過裝填負載Rh-Co催化劑的第二段反應器，得到含有環己胺和二環己胺的反應液；

所述負載Rh-Ni催化劑包含Rh、Ni、助劑及載體，其中，Rh的含量為0.1-5wt％；Ni的含量為0.1-20wt％；所述助劑包括錸，助劑的含量是0.02-2wt％，所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Ni催化劑的總質量計；

所述Rh-Co催化劑包含Rh、Co、助劑及載體，其中，Rh的含量為0.1-5wt％；Co的含量為0.1-20wt％；所述助劑包括錸，助劑的含量是0.02-2wt％所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Co催化劑的總質量計。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述負載Rh-Ni催化劑包含Rh、Ni、助劑及載體，其中，Rh的含量為0.5-3wt％；Ni的含量為0.5-10wt％；助劑的含量是0.05-1wt％，所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Ni催化劑的總質量計；

所述Rh-Co催化劑包含Rh、Co、助劑及載體，其中，Rh的含量為0.5-3wt％；Co的含量為0.5-10wt％；助劑的含量是0.05-1wt％，所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Co催化劑的總質量計。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述負載Rh-Ni催化劑的助劑包括錸和鋅，其中錸的含量為0.5-1wt％，鋅的含量為0.05-0.5wt％，所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Ni催化劑的總質量計，

所述Rh-Co催化劑的助劑包括錸和鉬，其中錸的含量為0.5-1wt％，鉬的含量為0.05-0.5wt％，所述wt％以相應的金屬元素相對于負載型Rh-Co催化劑的總質量計。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，所述原料苯胺、環己酮、氨、氫氣以步驟(1)的原料苯胺計，環己酮與苯胺的摩爾比為0-1：1；氨與苯胺的摩爾比為0-1：1；氫氣與苯胺的摩爾比為5-100：1。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述原料苯胺、環己酮、氨、氫氣以步驟(1)的原料苯胺計，環己酮與苯胺的摩爾比為0-0.5：1；氨與苯胺的摩爾比為0-0.5：1；氫氣與苯胺的摩爾比為10-50：1。

6.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)反應溫度為120-150℃，反應壓力為絕對壓力0.2-10MPa；

所述步驟(2)反應溫度為100-200℃，反應壓力為絕對壓力0.2-10MPa；

所述的步驟(1)和步驟(2)的空速均為0.1-3g/g(cat)/h。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)反應溫度為120-150℃，反應壓力為絕對壓力2-6MPa；

所述步驟(2)反應溫度為150-180℃，反應壓力為絕對壓力2-6MPa；

所述的步驟(1)和步驟(2)的空速均為0.5-1.5g/g(cat)/h。

8.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述負載Rh-Ni催化劑的載體選自氧化鋁、二氧化硅、硅藻土、蒙脫石、沸石分子篩中的一種或多種；和/或

所述Rh-Co催化劑的載體選自氧化鋁、二氧化硅、硅藻土、蒙脫石、沸石分子篩中的一種或多種。