[發明專利]一種同時測定稻米和大豆中三種痕量喹啉類除草劑的氣相色譜-質譜聯用法

有效

• 申請號: 201811412352.2
• 申請日: 2018-11-25
• 公開（公告）號: CN109212108B
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發明（設計）人: 丁立平;張睿;鄭鈴;姜暉;林荊;黃菁菁;鄭香平;鄭麟毅;蔡春平;陳志濤
• 申請（專利權）人: 丁立平;福清出入境檢驗檢疫局綜合技術服務中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
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• 代理人: 暫無信息

本發明涉及痕量有害物質分析檢測的方法，具體涉及到一種同時測定稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸的氣相色譜?質譜聯用法。方法步驟包括以堿性10％乙腈水溶液超聲提取樣品中目標物，以新型吸附劑2?萘磺酸根?鎂鋁型水滑石焙燒產物富集提取液中目標化合物、以鹽酸溶液溶解吸附劑實現目標物完全洗脫、以小劑量有機溶劑對化合物進行高效萃取，并在衍生后以氣相色譜法快速分析測定。本方法所采用的新型吸附劑采用分散固相萃取的方式實現對目標物的快速高效吸附，較凝膠滲透色譜法和固相萃取法可以節省大量的吸附時間；應用酸溶解吸附劑可實現目標物完全脫吸附；僅適用少量的有機溶劑萃取具有顯著的安全、環保優點和經濟優勢。

技術領域

本發明涉及有害痕量物質分析檢測的方法，具體涉及到一種同時測定稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸殘留量的氣相色譜-質譜聯用法。

背景技術

喹啉酸類除草劑是當前除草劑中重要的一種，市場上銷售使用的種類包括氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸及其酯類化合物等多種，均屬于中低毒類除草劑，對人體、動物和水產物具有一定毒性。目前我國對二氯喹啉酸設定了糙米中的最高殘留限量(MRL)為1.0mg/kg，對咪唑喹啉酸設定了大豆中的最高殘留限量(MRL)為0.05mg/kg，要求嚴格。

在喹啉酸類除草劑中二氯喹啉酸是殺滅稻田惡性雜草——稗草的特效藥，氯甲喹啉酸和咪唑喹啉酸常用于大豆及稻田中的蓼、藜、反枝莧、鬼針草、蒼耳、苘麻等闊葉雜草、對臂形草、馬唐、野黍、狗尾草屬等禾本科雜草也有一定防治效果。

當前關于食品中涉及該類物質殘留量的標準方法主要為《SN/T 2228-2008進出口食品中31種酸性除草劑殘留量的檢測方法氣相色譜-質譜法》，其中有規定二氯喹啉酸的檢測方法，而不涉及對其他兩種除草劑的檢測。該標準中應用凝膠滲透色譜法進行前處理可以去除大部分的雜質，起到較好的前處理效果，但是該前處理過程存在費時低效、需要耗費大量有機溶劑等諸多缺點，不適應大通量樣品的快速篩查檢測，亟待需要新的前處理方法來解決快速高效檢測篩查的問題。文獻報道食品中喹啉酸類除草劑的檢測主要涉及到高效液相色譜法，前處理主要集中于采用有機溶劑萃取并使用固相萃取法凈化，但使用固相萃取法作為凈化手段存在費事低效以及可選擇固相萃取材料種類有限的不足。

2011年以來，發明人研究團隊對層狀雙羥基復合金屬氧化物(Layered DoubleHydroxides，LDHs)及其改性材料進行了廣泛的研究，制備了不同類插層陰離子改性的LDHs及其(layered double oxide，LDO)材料，并以此為基礎運用這些合成材料開展了針對不同目標化合物的吸附富集性能篩選、考察與優化的應用研究。在前期的研究中發明人應用2-萘磺酸根-鎂鋁型水滑石吸附劑對水中的多種喹啉酸類除草劑及其中間體進行了吸附性研究，取得了良好的選擇吸附性效果。在此基礎上，發明人進一步對所研制的吸附劑富集三種目標化合物的性能和應用方法進行了優化，建立了以苯磺酸根-鎂鋁型水滑石為吸附劑的稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸殘留量檢測的氣相色譜-質譜聯用法。

發明內容

為了克服現有標準方法中喹啉酸類除草劑殘留量檢測前處理中使用凝膠滲透色譜費時低效、需要耗費大量有機溶劑、不適應于大通量樣品篩查，以及文獻方法中使用固相萃取柱耗時低效、固相萃取柱種類有限等諸不足，本發明要解決的技術問題在于提供一種基于新型吸附劑分散固相萃取快速吸附的、適合于稻米和大豆中痕量氯甲喹啉酸、二氯喹啉酸和咪唑喹啉酸殘留量同時檢測的氣相色譜-質譜聯用法。

本發明是通過以下技術方案來實現上述目標的。

一種同時測定稻米和大豆中三種痕量喹啉類除草劑的氣相色譜-質譜聯用法，其特征在于，包括如下步驟：