[發明專利]一種氨基亞胺銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811388206.0
• 申請日: 2018-11-21
• 公開（公告）號: CN109485679B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 郭麗華;杜青;劉哲;葛興興;田珍珍;簡細燕;趙麗蘋
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;A61P35/00
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 王翠翠

1.一種氨基亞胺銥配合物，分子結構式為：

。

2.一種權利要求1所述的氨基亞胺銥配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

；

在加入銥二聚體、甲醇和AX條件下，α-酮-β-二亞胺配體發生異構化并與金屬銥配位，形成含取代基的環戊二烯環和N^N兩齒螯合配體與金屬銥配位的五配位銥配合物；所述的AX為NH₄X。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將銥二聚體，α-酮-β-二亞胺配體中加入CH₃OH，加熱回流，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入AX，攪拌，析出沉淀，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用CH₂Cl₂將濾餅溶解，加入正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，銥二聚體、α-酮-β-二亞胺配體、CH₃OH、AX的摩爾比為1:2:2:2。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述五個配合物1-5的合成方法采用以下步驟：

配合物1：將式（Ⅱ）中R₁為甲基的銥二聚體159.3 mg，173.1 mg （2E，4E）-2,4-雙（（2,6-二異丙基苯基）亞氨基）戊烷-3-酮置于50 mL 希萊克瓶中，密封好，抽真空通氮氣3次，最后一次至瓶內壓力為正壓，用針頭加入30 mL CH₃OH，加熱回流24 h，將溶液倒入圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入182.6 mg NH₄PF₆，277 K下攪拌1 h，有酒紅色沉淀析出，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用10 mL CH₂Cl₂將濾餅溶解于試劑瓶中，沿瓶壁緩慢加入20mL正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物；

配合物2：將式（Ⅱ）中R₁ 為苯基的銥二聚體184.2 mg，173.1 mg （2E，4E）-2,4-雙（（2,6-二異丙基苯基）亞氨基）戊烷-3-酮置于50 mL 希萊克瓶中，密封好，抽真空通氮氣3次，最后一次至瓶內壓力為正壓，用針頭加入30 mL CH₃OH，加熱回流24 h，將溶液倒入圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入182.6 mg NH₄PF₆，277 K下攪拌1 h，有酒紅色沉淀析出，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用10 mL CH₂Cl₂將濾餅溶解于試劑瓶中，沿瓶壁緩慢加入20 mL正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物；

配合物3： 將式（Ⅱ）中R₁ 為聯苯基的銥二聚體214.6 mg，173.1 mg （2E，4E）-2,4-雙（（2,6-二異丙基苯基）亞氨基）戊烷-3-酮置于50 mL 希萊克瓶中，密封好，抽真空通氮氣3次，最后一次至瓶內壓力為正壓，用針頭加入20 mL CH₃OH， 20 mL CHCl₃，加熱回流24 h，將溶液倒入圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入182.6 mg NH₄PF₆，277 K下攪拌1 h，有酒紅色沉淀析出，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用10 mL CH₂Cl₂將濾餅溶解于試劑瓶中，沿瓶壁緩慢加入20 mL正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物；

配合物4： 將式（Ⅱ）中R₁ 為環己基的銥二聚體186.6 mg，173.1 mg （2E，4E）-2,4-雙（（2,6-二異丙基苯基）亞氨基）戊烷-3-酮置于50 mL 希萊克瓶中，密封好，抽真空通氮氣3次，最后一次至瓶內壓力為正壓，用針頭加入30 mL CH₃OH，448 K下加熱回流24 h，將溶液倒入圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入182.6 mg NH₄PF₆，277 K下攪拌1h，有酒紅色沉淀析出，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用10 mL CH₂Cl₂將濾餅溶解于試劑瓶中，沿瓶壁緩慢加入20 mL正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物；

配合物5： 將式（Ⅱ）中R₁ 為苯甲基的銥二聚體189.8 mg，173.1 mg （2E，4E）-2,4-雙（（2,6-二異丙基苯基）亞氨基）戊烷-3-酮置于50 mL 希萊克瓶中，密封好，抽真空通氮氣3次，最后一次至瓶內壓力為正壓，用針頭加入30 mL CH₃OH，448 K下加熱回流24 h，將溶液倒入圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀將溶劑的量旋至一半，加入182.6 mg NH₄PF₆，277 K下攪拌1h，有酒紅色沉淀析出，過濾，濾餅用無水乙醚洗，用10 mL CH₂Cl₂將濾餅溶解于試劑瓶中，沿瓶壁緩慢加入20 mL正己烷，使分層，用擴散法重結晶，得到酒紅色固體產物。