[發(fā)明專利]η3

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811384610.0
• 申請日: 2018-11-20
• 公開（公告）號: CN109694418B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發(fā)明（設計）人: 范曉東;閔欣
• 申請（專利權）人: 西北工業(yè)大學
• 主分類號: C08F4/70
• 分類號: C08F4/70;C08F136/06
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 陸惠中;王永偉

1.一種用于合成高順式-1,4含量端羥基聚丁二烯的引發(fā)劑[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]，其特征在于，同時具有被酯鍵保護的羥基和π-烯丙基鎳結構，其結構如下所示

2.一種利用引發(fā)劑[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]合成的高順式-1,4含量端羥基聚丁二烯聚合物的方法，其特征在于，所述該聚合物的微觀結構中順式-1,4-丁二烯結構單元的含量為50％～99％、1,2-丁二烯結構單元的含量為1％～10％、反式-1,4-丁二烯結構單元的含量為1％～50％，該聚合物的結構如下

3.根據權利要求2所述利用引發(fā)劑[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]合成的高順式-1,4含量端羥基聚丁二烯聚合物的方法，其特征在于，所述高順式-1,4含量端羥基聚丁二烯聚合物的分子量大小為1000g/mol～20000g/mol；分子量分布Mw/Mn為1.0～2.0。

4.一種制備高順式-1,4結構含量端羥基聚丁二烯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一：在氬氣保護下，取雙1,5環(huán)辛二烯鎳(0)并溶解于溶劑中，在體系中加入烯丙基化試劑，將體系設置在-50℃～50℃恒溫反應浴，反應1h～10h，其中，雙1,5環(huán)辛二烯鎳(0)與烯丙基化試劑的摩爾比例為10:1～1:10；

步驟二：向步驟一反應后的體系中加入四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉，繼續(xù)反應1h～4h，然后減壓除去溶劑，得到橘紅色固體即引發(fā)劑[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]，其中，四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉與雙1,5環(huán)辛二烯鎳(0)的摩爾比例為10:1～1:10；

步驟三：氬氣保護下，加入已溶于溶劑的丁二烯溶液和步驟二得到的引發(fā)劑，進行聚合反應，反應溫度為0℃～100℃、反應時間為1h～10h、丁二烯與引發(fā)劑的摩爾比例為5:1～400:1；

步驟四：向步驟三結束后的體系中加入封端劑，并繼續(xù)維持步驟三的反應溫度0℃～100℃，反應1h～4h，所述封端劑與雙1,5環(huán)辛二烯鎳(0)的摩爾比例為5:1～1:5；然后加入甲醇鈉進行水解反應，水解反應溫度為0℃～100℃，水解反應時間為2h，最后將體系倒入大量的甲醇中洗滌3次，得到無色至淡黃色粘稠液體即為所述的高順式1,4結構含量端羥基聚丁二烯，其中，所述封端劑為1,3-碘丙醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧氯丙烷中的任意一種或者多種。

5.根據權利要求4所述的一種制備高順式-1,4結構含量端羥基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步驟一中的烯丙基化試劑的結構為以下6種結構中的任意一種或者多種；

6.根據權利要求4所述的一種制備高順式-1,4結構含量端羥基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步驟三中丁二烯聚合反應中，最佳反應溫度為20℃～60℃；最佳反應時間為3h～5h；丁二烯與引發(fā)劑的最佳摩爾比例為50:1～200:1。

7.根據權利要求4所述的一種制備高順式-1,4結構含量端羥基聚丁二烯方法，其特征在于：所述步驟一至步驟四中所述溶劑均為甲苯、二氯甲烷、乙醚或石油醚其中的任意一種或者多種。

8.根據權利要求7所述的一種制備高順式-1,4結構含量端羥基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步驟一至步驟四中所述溶劑為甲苯和石油醚等比例混合液。