[發(fā)明專利]一種聚苯乙烯固載的手性二胺類配體及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811376441.6
• 申請日: 2018-11-19
• 公開（公告）號: CN109503737B
• 公開（公告）日: 2021-03-05
• 發(fā)明（設計）人: 張寶華;史蘭香;劉斯婕
• 申請（專利權）人: 石家莊學院
• 主分類號: C08F8/34
• 分類號: C08F8/34;C08F8/44;C08F8/00;C08F12/08;B01J31/22;C07C29/145;C07C33/22;C07C33/46;C07D217/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種聚苯乙烯固載的手性二胺類配體，其特征在于，其結構如式(I)所示：

式中，R為H，烴基；X為Cl，Br；·為含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯。

2.根據(jù)權利要求1所述的聚苯乙烯固載的手性二胺類配體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a.(R,R)-N-Boc-N’-(4-氨基苯磺酰基)-1，2-環(huán)己二胺(1)與鹽酸雙(2-氯乙基)胺在堿作用下反應制得中間體(2)；

b.中間體(2)與含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯磺酰氯反應，制得中間體(3)；

c.中間體(3)與鹵代烴反應制得中間體(4)；

d.中間體(4)用HX/THF脫Boc保護基制得聚苯乙烯固載的手性二胺類配體式(I)。

其合成路線如下所示：

式中，R為H，烴基；X為Cl，Br；·為含2％二乙烯基苯的聚苯乙烯。

3.根據(jù)權利要求2所述的聚苯乙烯固載的手性二胺類配體的制備方法，其特征在于，步驟a所述的堿為Na₂CO₃,K₂CO₃,K₃PO₄。

4.根據(jù)權利要求1所述的聚苯乙烯固載的手性二胺類配體的應用，其特征在于，式(I)分別與[RuCl₂(p-cymene)]₂,[Cp^*RhCl₂]₂和[(C₅Me₅)IrCl₂]絡合生成Ru-(I)，Rh-(I)和Ir-(I)催化劑，這些催化劑在水中能催化芳香酮、亞胺的不對稱轉移氫化反應，高收率高對映選擇性的獲得手性醇或手性胺，且催化劑可以回收循環(huán)利用。

5.根據(jù)權利要求4所述的聚苯乙烯固載的手性二胺類配體的應用，其特征在于，芳香酮、亞胺的不對稱催化轉移氫化反應包括以下步驟：N₂保護下，將0.012mmol式(I)，0.005mmol的[RuCl₂(p-cymene)]₂或[Cp^*RhCl₂]₂或[(C₅Me₅)IrCl₂]加入2mL脫氣蒸餾水中溶解，40℃下反應1h，原位生成Ru-(I)或Rh-(I)或Ir-(I)催化劑后，加入5mmol氫源,攪拌溶解，再加入1mmol芳香酮或亞胺反應，TLC監(jiān)測反應進程，反應完畢，冷至室溫，過濾，洗滌，干燥，回收催化劑，循環(huán)利用，濾液用正己烷萃取，干燥，過濾，濃縮，柱層析純化，得到相應的手性醇或胺。其反應式如下所示：

式中，R₁，R₂，R₃各自獨立為烷基，芳基；亞胺為環(huán)狀或非環(huán)狀結構。

6.根據(jù)權利要求5所述的聚苯乙烯固載的手性二胺類配體的應用，其特征在于所述的氫源為HCO₂Na，HCO₂H/Et₃N。