[發明專利]一種百草枯催吐劑以及制備方法

在審

• 申請號: 201811371986.8
• 申請日: 2018-11-15
• 公開（公告）號: CN109503589A
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 孟憲鋒
• 申請（專利權）人: 江蘇諾恩作物科學股份有限公司
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04
• 代理公司: 北京盛凡智榮知識產權代理有限公司 11616
• 代理人: 李麗君

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種百草枯催吐劑以及制備方法，包括以下制備步驟，S1，呱唑的制備；S2，醚化物的制備；S3，嘧啶三唑；S4，PP796的制備。本發明的一鍋直接法簡捷高收率的合成方法的更適合工業化的生產工藝技術，該工藝路線原料簡單易得、成本低，生產操作方法簡便、收率高，總收率以甲基丙烯酸甲酯計可達43.5％以上，得到的產品色澤潔白，結晶狀態好，含量≥99％。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種百草枯催吐劑以及制備方法。

背景技術

PP796中文名稱是三氮唑嘧啶酮，是一種白色晶狀固體，其化學名稱為2-氨基-6-甲基-4-正丙基-4,5-二氫-[1,2,4]三氮唑-[1,5]并嘧啶-5-酮，分子式為C9H13N5O，PP796是一種重要的有機合成和醫藥中間體，可用于合成許多衍生產品。例如，其在醫藥上是一種重要的醫用和獸用活性催吐劑成份，也可用于預防支氣管痙攣和合成減肥藥等。此外，PP796還可作為解毒劑用于快速接觸型除草劑百草枯，以解除百草枯對人體存在的毒性，從而保護使用人群。

現有技術中PP796的合成通常是采用以下方法：以甲基丙烯酸甲酯為起始原料，先經溴加成制成二溴化物，再與甲醇鈉進行醚化反應制備醚化物3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯，上述醚化物經催化裂解制成雙甲酯3-甲氧基-2-甲基丙烯酸甲酯。單氰胺與二硫化碳在堿性條件下縮合制備磺酸鈉鹽，后與硫酸二甲酯經甲基化反應合成二氰酯，二氰酯與正丙胺經縮合反應制備氰亞胺基-N-正丙基-S-甲基-硫氮雜碳酸酯后，再與水合肼反應合成正丙唑，正丙唑與苯甲醛在催化劑作用下進行醛縮反應，生成醛縮物3-苯甲醛縮亞氨基-5-正丙胺基-1,2,3-三氮唑；醛縮物在縛酸劑作用下與雙甲酯催化閉環反應生成環合物，環合物在鹽酸中水解脫去苯甲醛即得到三氮唑嘧啶酮PP796。但該法路線較長，耗時較多，工藝復雜，成本高，且總收率較低(35％以下)，不太便于工業化生產，為此我們設計出了一種百草枯催吐劑以及制備方法來解決以上問題。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有技術中存在的缺點，而提出的一種百草枯催吐劑以及制備方法。

為了實現上述目的，本發明采用了如下技術方案：

一種百草枯催吐劑以及制備方法，包括以下制備步驟，

S1，呱唑的制備：在-15～-5℃保溫條件下進行水合肼與硫酸或鹽酸的成鹽反應，之后再在35～55℃條件下完成與雙氰胺的縮合反應制備3,5-二氨基-1，2，4-三氮唑即呱唑；

S2，醚化物的制備：甲基丙烯酸甲酯(MMA)和溴反應溴化加成制備2,3-二溴-2-甲基-丙酸甲酯結束后，可以直接在加入甲醇溶液后再與甲醇鈉醚化反應制備醚化物—3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯；

S3，嘧啶三唑：3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯與3,5-二氨基-1，2，4-三氮唑在有機堿的作用下在105℃左右回流條件下縮合得到嘧啶三唑；

S4，PP796的制備：S3中制備得到的嘧啶三唑與溴丙烷在無機堿甲醇溶劑作用下得到2-氨基-6-甲基-4-正丙基-4,5-二氫-[1,2,4]三氮唑-[1,5]并嘧啶-5-酮，即為pp796。

優選的，所述S1的縮合反應中，雙氰胺分批加入，加完后的反應時間為1～12hr。

優選的，所述S2中制備2,3-二溴-2-甲基-丙酸甲酯時，濾液要在75～130℃下蒸干甲醇。

優選的，所述S2中進行溴化反應時，將溴素緩慢滴加入甲基丙烯酸甲酯中，滴加完畢后反應4～5hr。

優選的，所述S3中制備嘧啶三唑時，反應時間為4～8hr，反應溫度為105℃。

優選的，所述S4中，無機堿為K2CO3、NaOH、NaH、Na2CO3中的一種或多種的混合物。