[發明專利]一種基于催化氧化反應的間溴苯甲醛的制備方法

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• 申請號: 201811371312.8
• 申請日: 2018-11-20
• 公開（公告）號: CN109499610A
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 朱勝祥
• 申請（專利權）人: 嘉興市秀洲區洪合鎮中學
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J37/34;B01J37/08;B01J37/03;C07C45/29;C07C47/55
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本發明公開了一種基于催化氧化反應的間溴苯甲醛的制備方法，包括以下步驟：首先制備多孔納米氧化硅/聚苯乙烯材料作為載體，以鈰、錳、鈷作為活性組元，制備負載型催化劑；將3?溴苯甲醇加入到帶有冷凝管的三口燒瓶中，然后加入上述制得的催化劑以及質量濃度為15?20％的雙氧水溶液，升溫至70?90℃下攪拌反應1?3h，反應結束后冷卻至室溫，反應液靜置分層，收集有機相，對有機相采用無水硫酸鈉進行干燥處理，有機相經減壓蒸餾，收集80℃/0.133kPa餾分，制得目標產物間溴苯甲醛。該方法操作簡單，反應過程短，產物收率高。

技術領域：

本發明涉及醫藥中間體制備，具體的涉及一種基于催化氧化反應的間溴苯甲醛的制備方法。

背景技術：

間溴苯甲醛是一種重要的精細化工產品，主要用作香料、染料、醫藥的中間體。隨著我國精細化工產業的迅猛發展，需求量不斷增加，發展形勢良好。

目前常用的合成方法有：(1)以間溴甲苯為原料，在光照下溴化，生成芐基溴化合物，然后在堿性條件下水解，最后水蒸氣蒸餾，冷卻，結晶，冷水洗滌，在乙醚中重結晶制得。但是該方法原料間溴甲苯價格昂貴，間溴苯甲醛的制備成本較高。(2)以苯甲醛為原料，在三氯化鋁的催化下，以1,2-二氯乙烷作為溶劑，滴加溴素，反應，反應結束后將反應液倒入到稀鹽酸的冰水溶液中攪拌以除去三氯化鋁；靜置分層，有機層經水洗，干燥、濃縮、蒸餾得到產品間溴苯甲醛。該方法反應較簡單，但是溴素腐蝕性較強，對環境和人體有害。

發明內容：

本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種基于催化氧化反應的間溴苯甲醛的制備方法，該方法以3-溴苯甲醇為原料，制備過程簡單，原料無毒環保，目標產物收率高。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種基于催化氧化反應的間溴苯甲醛的制備方法，包括以下步驟：

(1)制備聚苯乙烯種子乳液；

(2)將苯乙烯單體、乳化劑和去離子水混合攪拌均勻，然后加入鄰苯二甲酸二甲酯，繼續攪拌混合，繼續加入步驟(1)制得的聚苯乙烯種子乳液，攪拌處理1-3h，然后加入引發劑，緩慢升溫至60-70℃下攪拌反應2-6h，反應結束后過濾，將沉淀物加入到丙酮中，攪拌處理10-20min，過濾，最后將濾后得到的固體依次采用無水乙醇和去離子水洗滌，干燥，制得多孔聚苯乙烯微球；

(3)將多孔聚苯乙烯微球、分散劑和去離子水混合，600-1200W功率下超聲處理0.5-2.5h，制得多孔聚苯乙烯微球分散液；

(4)將正硅酸乙酯和環己烷混合，然后依次加入乙醇、三乙胺攪拌混合后將混合液置于反應釜中150℃下反應14-24h，反應結束后冷卻至室溫，制得含硅溶膠；

(5)向含硅溶膠中滴加步驟(3)制得的多孔聚苯乙烯微球分散液；邊滴加邊攪拌，滴加結束后繼續攪拌30-50min，過濾，將沉淀洗滌干燥，制得多孔載體；

(6)將六水合硝酸鈰、醋酸鈷、硝酸錳溶于去離子水中，制得混合溶液；將上述制得的多孔載體加入到混合溶液中，攪拌分散均勻，然后滴加氫氧化鈉溶液攪拌沉淀處理，過濾，將固體干燥后置于馬弗爐內700-800℃燒結處理1-5h；制得催化劑；

(7)將3-溴苯甲醇加入到帶有冷凝管的三口燒瓶中，然后加入上述制得的催化劑以及質量濃度為15-20％的雙氧水溶液，升溫至70-90℃下攪拌反應1-3h，反應結束后冷卻至室溫，反應液靜置分層，收集有機相，對有機相采用無水硫酸鈉進行干燥處理，有機相經減壓蒸餾，收集80℃/0.133kPa餾分，制得目標產物間溴苯甲醛。

作為上述技術方案的優選，步驟(1)中，聚苯乙烯微球種子乳液的質量濃度為3-11％。