[發明專利]一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的綜合利用方法

有效

• 申請號: 201811367616.7
• 申請日: 2018-11-16
• 公開（公告）號: CN109516623B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 王軼;毛飛揚;伍恒斌;王海航
• 申請（專利權）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C43/13;C07C41/01;C07F9/141;C02F101/34;C02F103/36
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發明公開了一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，它包括以下步驟：TBEP堿洗廢水與堿性溶液發生皂化反應，使廢水中殘留的磷酸酯徹底反應生成磷酸酯鈉鹽，得皂化廢水，皂化廢水中補入酸性溶液反應后靜置分層，分離出下層酸性水相和上層油相；下層酸性水相中和后蒸餾，得工業鹽和蒸餾水；上層油相經蒸餾脫水后，繼續蒸餾得到乙二醇單丁醚粗品和蒸餾底液，乙二醇單丁醚粗品經過分子篩填料塔循環脫水后，進行收集；蒸餾底液經中和、蒸餾脫水后得到TBEP鈉鹽。本發明解決了現有技術的廢水處理方法中，危險固廢的產生和處理問題，徹底解決高效蒸餾系統MVR管路磷酸酯鈉鹽的結垢堵塞無法正常使用問題。

技術領域

本發明涉及一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的綜合利用方法。

背景技術

三丁氧乙基磷酸酯阻燃劑，英文名Tris(2-butoxyethyl)pHospHate，簡稱TBEP，另稱乙二醇單丁醚磷酸三酯，分子式是C₁₈H₃₉O₇P，分子量398。是一種阻燃性增塑劑，主要用于聚氨酯橡膠、纖維素、聚乙烯醇等的阻燃和增塑，具有良好的低溫特點。該產品用途廣泛，市場需求持續增加，且具有低煙、無鹵、無毒等特征，符合阻燃劑無鹵環保的發展方向，因此具有很好的發展前景。阻燃劑TBEP生成過程中每生產1噸TBEP成品可產生0.5噸左右堿性廢水，產生的廢水數量巨大。TBEP的生產廢水中主要含有TBEP、TBEP鈉鹽、氯化鈉、氫氧化鈉、乙二醇單丁醚幾種物質。一般TBEP生產廢水中COD超過10000mg/l，總磷超過30000ppm，限制排放物含量嚴重超標，需要經過復雜的廢水處理工藝來實現廢水達標排放。

目前國內在磷酸酯阻燃劑廢水處理技術方面的研究較少，針對TBEP堿性廢水的處理技術更是沒有。而目前國內TBEP堿洗廢水一般都采用通用的含磷廢水處理技術：即氧化、絮凝沉淀除磷、高效蒸餾脫水脫鹽、蒸出水進生化處理達標排放，分離出工業鹽，蒸餾殘液作為危廢處理。以上方法能保證出水合格，但存在以下問題：

1.TBEP廢水氧化、絮凝沉淀除磷等蒸餾前預處理措施并不能去除水中的磷元素，磷元素仍然以TBEP鈉鹽的形式溶解在廢水中，預處理反而因增加了絮凝劑等藥劑造成了危險固廢的增加。

2.TBEP廢水連續蒸餾脫水來分離水中氯元素和磷元素時，廢水中的TBEP鈉鹽隨著水減少而析出，其形態類似高粘度淤泥，無法按一般結晶氯化鈉方式離心分離，極易造成設備內壁結垢、轉料回流管路堵塞，從而導致蒸汽加熱效果極差、蒸餾效率低下、設備故障停車率高等問題。

3.TBEP廢水中氯化鈉含量極低，而當TBEP廢水經環保站預處理后與其他磷酸酯廢水合并進行MVR脫水時，通過鹽分離出的工業鹽由于TBEP鈉鹽的大量存在而使得外觀和氯化鈉含量不符合工業鹽質量標準。

4.廢水中可回收的乙二醇單丁醚沒有有效回收工藝，造成浪費。