[發明專利]一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的綜合利用方法

有效

• 申請號: 201811367616.7
• 申請日: 2018-11-16
• 公開（公告）號: CN109516623B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 王軼;毛飛揚;伍恒斌;王海航
• 申請（專利權）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07C43/13;C07C41/01;C07F9/141;C02F101/34;C02F103/36
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于包括如下步驟：

1)皂化反應：將TBEP堿洗廢水升溫至60-85℃，攪拌下加入堿性溶液，控制廢水的pH值保持在8-9，攪拌保溫反應，使廢水中殘留的TBEP反應生成磷酸酯鈉鹽，得皂化廢水；

2)酸化萃取：步驟1)皂化廢水溫度保持60-85℃，攪拌下緩慢滴加入酸性溶液，控制皂化廢水的pH值穩定在1-2，攪拌保溫反應，使皂化廢水中磷酸酯鈉鹽反應生成不溶于水的乙二醇單丁醚磷酸酯，而后靜置分層，分出下層酸性水相和上層油相；

3)回收乙二醇單丁醚：步驟2)所得上層油相進行減壓蒸餾，以脫除回收上層油相中的水和乙二醇單丁醚，蒸餾得到酸性蒸餾水、粗乙二醇單丁醚和釜底液，所述粗乙二醇單丁醚的含水量在0.15％-0.2％；

4)酸水中和蒸餾：步驟2)所得下層酸性水相和步驟3)所得酸性蒸餾水進行合并，合并得到的混合液通過堿性溶液調節pH至中性后，進行減壓蒸餾，蒸出回收水分，得到工業鹽和蒸餾水，所得蒸餾水符合TBEP生產堿洗水洗用水標準；

5)分子篩脫水：在常溫下，步驟3)所得粗乙二醇單丁醚通過分子篩填料塔進行循環脫水，得含水量低于0.1％的乙二醇單丁醚成品，所得乙二醇單丁醚成品符合TBEP酯化反應使用標準；

6)制備TBEP鈉鹽：步驟3)所得釜底液中加入堿性溶液調節pH到中性后，投入到蒸餾釜內進行減壓蒸餾脫水，直到沒有水分蒸出后，將蒸餾釜內的物料趁熱放出，放出的熱物料在干燥箱內冷卻至40℃徹底固化，獲得固化的TBEP鈉鹽。

2.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟2)中，酸性溶液為鹽酸水溶液，所述鹽酸水溶液的質量分數為15-30％；攪拌保溫反應的時間為0.5～1.5h。

3.根據權利要求2所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于攪拌保溫反應的時間為1h。

4.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟4)中，進行減壓蒸餾脫水的溫度為70～80℃，真空度為10kPa以內。

5.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟3)中，上層油相進行減壓蒸餾分為兩個階段，第一個階段為蒸餾脫水，蒸餾溫度為70～75℃，真空度為200Pa以內；第二個階段為蒸餾脫乙二醇單丁醚，蒸餾溫度為145～150℃，真空度為200Pa以內。

6.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟5)中，分子篩填料塔中使用的分子篩型號為3A分子篩。

7.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟6)中，減壓蒸餾脫水的溫度為145～150℃，真空度為6kPa以內。

8.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟6)中，所得TBEP鈉鹽，進行核磁磷譜PMNR檢測，檢測結果為TBEP雙酯鈉鹽含量75～85％、TBEP單酯雙鈉鹽含量10～25％，含水量2～5％，氯化鈉質量含量≤0.1％，有機磷有效成分含量≥94.9％。

9.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟1)、步驟4)和步驟6)中，堿性溶液為氫氧化鈉水溶液，所述氫氧化鈉水溶液的質量分數為20～30％。

10.根據權利要求1所述的一種三丁氧乙基磷酸酯廢水的處理方法，其特征在于步驟2)中，酸性溶液的滴加速度為逐滴加入。