[發明專利]一種氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201811365288.7
• 申請日: 2018-11-16
• 公開（公告）號: CN109535362A
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 何志強;王振波;安鵬云;梅生富
• 申請（專利權）人: 上海東大化學有限公司
• 主分類號: C08G18/38
• 分類號: C08G18/38;C08G18/10;C08G18/48;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/76;C09J175/08;C09D175/08
• 代理公司: 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

本申請涉及一種氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其包括(1)將聚醚多元醇在90～130℃真空條件下脫水、脫氣1～4h，然后降溫至50～80℃，將二異氰酸酯和催化劑加入到聚醚多元醇中；通入惰性氣體，攪拌均勻，再在50～90℃下反應1～6h，得到端異氰酸酯基聚醚預聚物；和(2)將所述端異氰酸酯基聚醚預聚物與含氟仲氨基硅烷偶聯劑混合，在30～90℃的溫度下且在惰性氣體保護下反應1～6h，直至體系通過滴定無異氰酸根存在時結束反應，得到所述氟硅改性聚醚聚合物。本申請還涉及氟硅改性聚醚聚合物。本申請還涉及含氟仲氨基硅烷偶聯劑。本申請采用仲氨基硅烷偶聯劑對異氰酸酯基聚醚預聚物封端改性的過程容易控制，不會產生凝膠現象，產品制備重現性好。

技術領域

本申請涉及密封膠技術領域，具體來說涉及一種氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法。

背景技術

硅烷改性密封膠是一種新型密封膠，它結合了硅酮密封膠和聚氨酸密封膠的優點，粘結性能優異，基材適應性廣，不含有機溶劑、游離-NCO基團，產品表干快，固化充分，且固化過程中也無有害氣體排放，低VOC，環境友好，表面可涂飾，對基材無污染。近年來，硅烷改性聚醚聚合物可以作為硅烷改性密封膠、粘結劑或涂料的基礎聚合物廣泛應用于國民經濟各部門中。

硅烷改性聚醚聚合物基于聚醚主鏈，且部分硅烷改性聚醚聚合物分子鏈中含有少量氨基甲酸酯鍵，因此對熱和紫外線較為敏感、容易破壞，導致硅烷改性密封膠的耐候性不是很理想。雖然通過加入不同的紫外光穩定劑和熱穩定劑，能夠使硅烷改性密封膠的耐候性達到期望的效果，但外加的紫外光穩定劑和熱穩定劑容易析出，導致耐久性較差。

為此，本領域持續需要開發一種耐熱和耐紫外的氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法。

發明內容

本申請之目的在于提供一種耐熱和耐紫外的氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法，從而解決上述現有技術中的技術問題。本申請克服了現有技術中含有氨基甲酸酯鍵的硅烷改性聚醚聚合物耐熱和抗紫外線不足的問題，提供一種氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法。

為了解決上述技術問題，本申請提供下述技術方案。

在第一方面中，本申請提供一種氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其包括如下步驟：

(1)將聚醚多元醇在90～130℃真空條件下脫水、脫氣1～4h，然后降溫至50～80℃，將二異氰酸酯和催化劑加入到聚醚多元醇中；通入惰性氣體，攪拌均勻，再在50～90℃下反應1～6h，得到端異氰酸酯基聚醚預聚物。

(2)將所述端異氰酸酯基聚醚預聚物與含氟仲氨基硅烷偶聯劑混合，在30～90℃的溫度下且在惰性氣體保護下反應1～6h，直至體系通過滴定無異氰酸根存在時結束反應，然后在反應溫度下真空脫除氣泡，得到所述氟硅改性聚醚聚合物。

在第一方面的一種實施方式中，在步驟(1)中，二異氰酸酯的異氰酸根與聚醚多元醇的羥基的摩爾比為1.1～2：1；和/或，氨基與異氰酸根摩爾比為0.9～1.2：1。

在第一方面的一種實施方式中，步驟(1)中，所述的聚醚多元醇的官能度為2或3，數均分子量為6000-16000。

在第一方面的一種實施方式中，步驟(1)中，所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)中的一種或兩種。

在第一方面的一種實施方式中，步驟(1)中，所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫或二醋酸二丁基錫；

和/或，所述催化劑的加入量占步驟(1)中聚醚多元醇質量的0.05～0.5％。

在第一方面的一種實施方式中，步驟(2)中，所述的含氟仲氨基硅烷是由含端伯氨基的硅烷偶聯劑與含氟丙烯酸酯按照摩爾比為1：1的比例，在90℃攪拌4h反應所得。