[發(fā)明專利]一種氟硅改性聚醚聚合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811365288.7
• 申請日: 2018-11-16
• 公開（公告）號: CN109535362A
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 何志強;王振波;安鵬云;梅生富
• 申請（專利權(quán)）人: 上海東大化學(xué)有限公司
• 主分類號: C08G18/38
• 分類號: C08G18/38;C08G18/10;C08G18/48;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/76;C09J175/08;C09D175/08
• 代理公司: 上海智晟知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

1.一種氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其包括如下步驟：

(1)將聚醚多元醇在90～130℃真空條件下脫水、脫氣1～4h，然后降溫至50～80℃，將二異氰酸酯和催化劑加入到聚醚多元醇中；通入惰性氣體，攪拌均勻，再在50～90℃下反應(yīng)1～6h，得到端異氰酸酯基聚醚預(yù)聚物；

(2)將所述端異氰酸酯基聚醚預(yù)聚物與含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑混合，在30～90℃的溫度下且在惰性氣體保護下反應(yīng)1～6h，直至體系通過滴定無異氰酸根存在時結(jié)束反應(yīng)，然后在反應(yīng)溫度下真空脫除氣泡，得到所述氟硅改性聚醚聚合物。

2.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，二異氰酸酯的異氰酸根與聚醚多元醇的羥基的摩爾比為1.1～2：1；

和/或，氨基與異氰酸根摩爾比為0.9～1.2：1。

3.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的聚醚多元醇的官能度為2或3，數(shù)均分子量為6000-16000。

4.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或兩種。

5.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫或二醋酸二丁基錫；

和/或，所述催化劑的加入量占步驟(1)中聚醚多元醇質(zhì)量的0.05～0.5％。

6.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的含氟仲氨基硅烷是由含端伯氨基的硅烷偶聯(lián)劑與含氟丙烯酸酯按照摩爾比為1：1的比例，在90℃攪拌4h反應(yīng)所得。

7.如權(quán)利要求6所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，所述的含端伯氨基硅烷偶聯(lián)劑為γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；所述的含氟丙烯酸酯為丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯和丙烯酸十二氟庚酯中的一種或兩種。

8.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述的脫水、脫氣溫度為100～120℃，較佳地為110℃；

和/或，所述的脫水、脫氣時間為1-2h，較佳地為1.5h；

和/或，所述二異氰酸酯的異氰酸根與聚醚多元醇的羥基的摩爾比為1.4～1.9：1，較佳地為1.5～1.8：1；

和/或，所述的聚醚多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)溫度為60～80℃，較佳地為70℃；

和/或，所述的聚醚多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)時間為2～5h，較佳地為3～4h；

和/或，所述的聚醚多元醇的數(shù)均分子量為7000～14000，較佳地為8000～12000。

9.如權(quán)利要求1所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述的含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑與端異氰酸酯基聚醚預(yù)聚物按照氨基與異氰酸根摩爾比為1.0～1.1：1，較佳地為1：1；

和/或，所述的端異氰酸酯基聚醚預(yù)聚物與含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度為50～70℃，較佳地為60-70℃；

和/或，反應(yīng)時間為2～5h，較佳地為3～4h。

10.一種通過如權(quán)利要求1-10中任一項所述的氟硅改性聚醚聚合物的制備方法所制備的氟硅改性聚醚聚合物。

11.一種含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑，其通過下述方法來制備：將含端伯氨基的硅烷偶聯(lián)劑與含氟丙烯酸酯按照摩爾比為1：1的比例，在90℃攪拌4h反應(yīng)，得到所述含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑。

12.如權(quán)利要求11所述的含氟仲氨基硅烷偶聯(lián)劑，其特征在于，所述的含端伯氨基硅烷偶聯(lián)劑為γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；所述的含氟丙烯酸酯為丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯和丙烯酸十二氟庚酯中的一種或兩種。