[發明專利]膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法、產品及其應用

有效

• 申請號: 201811364558.2
• 申請日: 2018-11-16
• 公開（公告）號: CN109433271B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 洪梅;武霜艷;閔潔;崔煥貴;趙雨欣;王石發
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: B01J31/30
• 分類號: B01J31/30;C08B31/00;C07D307/46
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 王曉東

1.膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法，其特征在于：

包括，

剛性多孔的膨化玉米淀粉的制備：將高直鏈玉米淀粉加入去離子水，加熱，低溫保存，抽濾、無水乙醇洗滌，并干燥得到剛性多孔的膨化玉米淀粉；

氨基化的膨化玉米淀粉的制備：將無水甲苯加入所述剛性多孔的膨化玉米淀粉，通入惰性氣體，緩慢滴加 3-氨丙基三乙氧基硅烷，回流反應，過濾干燥得到氨基化的膨化玉米淀粉；

膨化玉米淀粉負載亞胺配體的制備：將所述氨基化的膨化玉米淀粉、2-苯甲酰基吡啶與無水乙醇混合，在惰性氣體氛圍中進行回流反應，然后抽濾、洗滌、干燥，得到亞胺化的膨化玉米淀粉；

膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備：將所述亞胺化的膨化玉米淀粉、溴化亞銅與無水乙醇混合，在惰性氣體保護下進行回流反應，然后冷卻、抽濾、洗滌、干燥，得到所述膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑；

稱取膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑 0.04 ～ 0.08g 、TEMPO0.05～0.1mmol、2～7mL 乙腈和 0.5～1mmol 的 5-羥甲基糠醛加入到燒瓶中，用氧氣做氧源，將氧氣通入瓶中，攪拌加熱到50℃ 下反應 24h，得到 5-羥甲基糠醛的氧化產物。

2.如權利要求 1 所述的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法，其特征在于：所述剛性多孔的膨化玉米淀粉的制備，其包括，取 2～8g 的高直鏈玉米淀粉，按照 1：20的比例加入 40～160mL 的去離子水，在三十分鐘內攪拌加熱至 100℃ ，繼續加熱并保持溫度 40～50min，在冰箱 5℃ 下保存 24h，將混合物抽濾，用無水乙醇多次洗滌，冷凍干燥機干燥 24 小時，得到膨化玉米淀粉。

3.如權利要求 1 或 2 所述的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法，其特征在于：所述氨基化的膨化玉米淀粉的制備，其包括，稱取所述剛性多孔的膨化玉米淀粉 3～6g，加入 20～40mL 無水甲苯，通入氮氣，緩慢滴加 4～6g 的98％3-氨丙基三乙氧基硅烷，在 100℃ 下回流 24h，過濾干燥得到氨基化的膨化玉米淀粉。

4.如權利要求 1 或 2 所述的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法，其特征在于：所述膨化玉米淀粉負載亞胺配體的制備，其包括，取 1～3g 氨基化膨化玉米淀粉加入三口燒瓶中，加入 10mL 無水乙醇，稱取 6～9g 的 2-苯甲酰基吡啶，倒入燒杯中，加入80mL 無水乙醇攪拌溶解，先往三口燒瓶里通入氮氣，加熱至 90℃ ，用針筒慢慢滴加 2-苯甲酰基吡啶溶液，半小時內滴加完畢，氮氣中回流 24小時，將所得固液混合物抽濾處理，用丙酮洗滌，冷凍干燥 24 小時，得到亞胺化的膨化玉米淀粉。

5.如權利要求 1 或 2 所述的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法，其特征在于：所述膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備，其包括，稱取 1～3g 亞胺化的膨化玉米淀粉，向其中加入 20mL無水乙醇，溴化亞銅 0.2～0.9g，通入氮氣，在 85℃ 下回流24h，將反應混合物在室溫下冷卻，用布氏漏斗進行抽濾，抽濾時多次用丙酮洗滌，真空干燥24h，得到所述膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑。

6.權利要求 1～5 任一所述的制備方法制得的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑，其特征在于：所述膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑，其結構式為：

。

7.權利要求1～5任一所述膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的制備方法制備所得的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑的應用，其特征在于：

所述制得的膨化玉米淀粉負載溴化亞銅催化劑用于催化5-羥甲基糠醛的氧化、催化“click”反應合成三唑化合物及衍生物、用于合成樹狀分子。