[發(fā)明專利]一種光敏納米復(fù)合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

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• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109432423B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張達;劉景豐;劉小龍;曾永毅
• 申請（專利權(quán)）人: 福建醫(yī)科大學(xué)孟超肝膽醫(yī)院（福州市傳染病醫(yī)院）
• 主分類號: A61K41/00
• 分類號: A61K41/00;A61P35/00
• 代理公司: 浙江千克知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33246
• 代理人: 冷紅梅;李欣瑋

本發(fā)明公開了一種光敏納米復(fù)合物。該光敏納米復(fù)合物由黑磷量子點、二價銅離子與四羥基蒽醌經(jīng)配位作用自組裝而成，所述四羥基蒽醌、二價銅離子、黑磷量的質(zhì)量比為1.69～2：1：1。該光敏納米復(fù)合物通過將黑磷量子點分散液、四羥基蒽醌溶液與CuCl₂中性溶液混合制備而成。本發(fā)明制備方法簡單，且制備得到的光敏納米復(fù)合物具有較高的光吸收系數(shù)，溶液穩(wěn)定性，并在近紅外光照射下，具有良好的光催化活性，產(chǎn)生大量活性氧，用于腫瘤光動力治療中的光敏劑藥物，具有較好應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于光敏材料制造技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種光敏納米復(fù)合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

近年來，基于光動力響應(yīng)材料的腫瘤光動力治療已成為新興的癌癥治療熱點，其原理是在特定波長的激光照射下，光敏材料(即光敏劑)受到激發(fā)，從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，而激發(fā)態(tài)的光敏材料又把能量傳遞給周圍的氧，生成具有較強氧化還原活性的單態(tài)氧或活性氧自由基，并與相鄰的生物大分子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致大分子變性或結(jié)構(gòu)改變，進而導(dǎo)致腫瘤細胞受損乃至死亡，起到腫瘤治療目的。用于光動力治療的激光是近紅外光，可有效透過人體皮膚，到達深腫瘤組織。同時，照射功率密度可調(diào)，照射范圍可控，對人體損傷較小，其已成為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的熱點。

眾所周知，目前廣泛用于臨床的光動力治療藥物(光敏劑)，如血卟啉衍生物，該類藥物被人體組織吸收后不易代謝，且在體內(nèi)長滯留時間較長，可引起正常皮膚的光毒性，需要患者長時間避光；同時，此類光敏劑吸收在可見區(qū)且吸光度較低，造成光動力治療效果不佳。除卟啉以外，用于光動力治療的光敏劑還有蒽吡唑、茈醌、菁、吖啶、吩嗯嗪和吩噻嗪等化合物。近年來，隨著納米技術(shù)的不斷發(fā)展，發(fā)現(xiàn)多種具有良好光敏作用的材料和化合物，其中，黑磷是一種二維片層光敏材料，其具有良好的光電、光敏作用，并同時具備近紅外吸收。然而，由于其P孤對電子效應(yīng)導(dǎo)致其在空氣與水中不穩(wěn)定，極大的阻礙了其生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用。

綜上，本發(fā)明針對現(xiàn)有光敏劑的缺陷及市場需求，開發(fā)出一種光敏納米復(fù)合物，該復(fù)合物有效提高了黑磷量子點的穩(wěn)定性，具有良好的光動力治療效率與光動力治療穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種光敏納米復(fù)合物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明制備方法簡單，且制備得到的光敏納米復(fù)合物具有較高的光吸收系數(shù)，溶液穩(wěn)定性，并在近紅外光照射下，具有良好的光催化活性，產(chǎn)生大量活性氧，用于腫瘤光動力治療中的光敏劑藥物，具有較好應(yīng)用前景。

為了達到上述的目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種光敏納米復(fù)合物，該光敏納米復(fù)合物由黑磷量子點、二價銅離子與四羥基蒽醌經(jīng)配位作用自組裝而成，所述四羥基蒽醌、二價銅離子、黑磷量的質(zhì)量比為1.69～2：1：1。

進一步地，所述光敏納米復(fù)合物的粒徑為20～80nm。

本發(fā)明通過黑磷量子點、四羥基蒽醌與二價銅離子間的配位作用，自組裝形成一種核殼結(jié)構(gòu)的光敏納米復(fù)合物。其中，Cu(II)與黑磷量子點、四羥基蒽醌的羰基C＝O與甲氧基C-O配位，并在π-π堆積力，金屬離子配位作用力下形成。Cu-P鍵能有效占據(jù)P孤對電子，從而有效提高黑磷量子點的環(huán)境穩(wěn)定性。

本發(fā)明還提供上述光敏納米復(fù)合物的制備方法，包括如下步驟：

(1)將黑磷量子點分散液、四羥基蒽醌溶液與CuCl₂中性溶液混合，調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為8.0～8.5，攪拌2hrs，得光敏復(fù)合材料的混合液；

(2)對上述混合液進行多次離心、洗滌，最后分散在去離子水或中性PBS緩沖液中，獲得光敏納米復(fù)合物的溶液。

進一步地，所述制備方法方法中，四羥基蒽醌、二價銅離子、黑磷量的質(zhì)量比為1.69～2：1：1。

進一步地，所述制備方法方法中，黑磷量子點分散液的濃度為0.1mg/ml，四羥基蒽醌溶液的濃度為1mg/ml，黑磷量子點溶液的濃度為0.1mg/ml。