[發(fā)明專利]一種三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811342293.6
• 申請日: 2018-11-13
• 公開（公告）號: CN109232401B
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李華軒;曹勝文;王宇;王爭;甘娟
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南比德生化科技股份有限公司
• 主分類號: C07D213/64
• 分類號: C07D213/64;C07C41/26;C07C41/40;C07C41/42;C07C43/13
• 代理公司: 北京天奇智新知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11340
• 代理人: 劉佳芳

本發(fā)明公開了一種三氯吡氧乙酸酯精餾過程產(chǎn)生的釜底殘液進行資源化處理的方法，該方法將三氯吡氧乙酸酯精餾生產(chǎn)殘液在堿性條件下水解，經(jīng)過活性炭吸附、熱過濾，冷卻結(jié)晶，酸化，再過濾，最后干燥得到高純度的三氯吡氧乙酸。結(jié)晶母液則經(jīng)過多次套用，乙二醇丁醚的濃度累積高于一定含量，則進行蒸餾回收，再利用甲苯萃取，萃取相進行精餾回收乙二醇丁醚，萃余相當(dāng)作水套用。通過本發(fā)明方法，三氯吡氧乙酸酯精餾殘渣轉(zhuǎn)化為有價值的乙二醇單丁醚及三氯吡氧乙酸，有效減輕殘留液對企業(yè)及生態(tài)環(huán)境的影響，同時副產(chǎn)的乙二醇單丁醚可以用作原料繼續(xù)進行三氯吡氧乙酸酯的生產(chǎn)，副產(chǎn)的三氯吡氧乙酸符合農(nóng)藥外售標(biāo)準(zhǔn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于生產(chǎn)廢液資源化利用處理領(lǐng)域，重點涉及一種三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的方法，通過該方法處理精餾殘液，可以回收三氯吡氧乙酸及乙二醇丁醚。

背景技術(shù)

三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，商品名為綠草定-2-丁氧基乙酯，英文名稱：Triclopy-butoxyethyl ester。三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯純品為無色透明液體，屬內(nèi)吸傳導(dǎo)型選擇性除草劑，可用于毛竹、核桃、板栗等經(jīng)濟林或果園雜草和灌木防治、造林前以及森林防火帶的滅生性除草、培育松樹以及樹樁處理[17-18]。三氯吡氧乙酸也可用于禾本科草坪和牧場等非耕地除草。除此之外，也對公路、鐵路、石油管道、電力線路兩側(cè)雜草和木本植物防治有較好的效果。

在工業(yè)上，三氯吡氧乙酸酯的合成以三氯吡啶醇鈉和氯乙酸丁氧基乙酯為主要原料，在生產(chǎn)過程中，需要通過精餾對三氯吡氧乙酸酯進行提純，大部分三氯吡氧乙酸酯蒸出，進入成品，少量的物料殘留在釜底，其中三氯吡氧乙酸酯含量為50—80％，其中含有少量物料高溫結(jié)焦產(chǎn)生的渣。目前對其處理方法還未見到相關(guān)的文獻報道。

目前該精餾殘液主要是作為危廢委托有資質(zhì)單位進行焚燒處置，不符合原子經(jīng)濟性的要求，同時對環(huán)境的影響較大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在針對現(xiàn)有技術(shù)的技術(shù)缺陷，提供一種三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)的有價值成分無法得到有效回收的技術(shù)問題。本發(fā)明要解決的另一技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中三氯吡氧乙酸酯蒸餾方法的排放廢液存在污染問題。本發(fā)明要解決的再一問題是現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的三氯吡氧乙酸酯成本亟待降低。

為了達到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

所述三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的方法包括如下步驟：

(1)以水作溶劑，將三氯吡氧乙酸酯精餾殘液在堿性條件下進行水解反應(yīng)，然后加入活性炭吸附有機雜質(zhì)，經(jīng)熱過濾后得到三氯吡氧乙酸堿金屬鹽濾液；所述堿可以是氫氧化鉀、氫氧化鈉等無機堿的一種；

(2)將三氯吡氧乙酸堿金屬鹽濾液經(jīng)冷卻、結(jié)晶后過濾，得到三氯吡氧乙酸堿金屬鹽和結(jié)晶濾液；若結(jié)晶濾液中乙二醇丁醚的質(zhì)量百分比含量小于20％，則將結(jié)晶濾液替代步驟(1)中的水作為下一批三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的溶劑；若結(jié)晶濾液中乙二醇丁醚的質(zhì)量百分比含量大于20％，則將結(jié)晶濾液進行蒸餾濃縮，在蒸出的乙二醇丁醚水溶液中加入萃取劑進行萃取，萃余水相與濃縮后的結(jié)晶濾液混合后替代步驟(1)中的水作為下一批三氯吡氧乙酸酯精餾殘液資源化處理的溶劑；

(3)將三氯吡氧乙酸堿金屬鹽加入水中，滴加無機酸酸化，過濾，得到三氯吡氧乙酸濕品；

(4)將三氯吡氧乙酸濕品干燥后得到三氯吡氧乙酸。

優(yōu)選地，所述三氯吡氧乙酸酯精餾殘液中三氯吡氧乙酸酯的質(zhì)量百分比含量為50—80％。

優(yōu)選地，步驟(1)中所述三氯吡氧乙酸酯精餾殘液與溶劑質(zhì)量比為1:(2—10)。

優(yōu)選地，步驟(1)中水解反應(yīng)的溫度為50—80℃，水解反應(yīng)時間為1—5h。