[發(fā)明專利]從苯甲酸精餾殘液中回收香料級(jí)苯甲酸芐酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811338048.8
• 申請(qǐng)日: 2018-11-12
• 公開（公告）號(hào): CN109593037B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃正望;孫波;李立;周峰;李毅;聶少春;朱輝;毛利民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢有機(jī)實(shí)業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C07C67/48
• 分類號(hào): C07C67/48;C07C67/54;C07C67/52;C07C67/56;C07C69/78
• 代理公司: 武漢開元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 42104
• 代理人: 楊柳林

本發(fā)明公開了一種從苯甲酸精餾殘液中回收香料級(jí)苯甲酸芐酯的方法，以苯甲酸精餾殘液為原料，先通過減壓精餾的方式提取出苯甲酸芐酯粗品，然后堿洗去除苯甲酸和其他大部分雜質(zhì)，再使用懸浮結(jié)晶技術(shù)，通過冷卻、結(jié)晶、離心、洗滌等步驟把上述芐酯粗品精制為無色高純度的香料級(jí)苯甲酸芐酯。本發(fā)明使用的原料是以前作為危廢處理的苯甲酸精餾殘液，整個(gè)回收過程無需其他原料，使用的能源只有水、電、蒸汽以及提純的苯甲酸芐酯，且苯甲酸芐酯降膜加熱精餾和懸浮結(jié)晶的能源消耗都比較小。經(jīng)本發(fā)明提純精制后的苯甲酸芐酯含量達(dá)到99.50～99.99％，顏色色號(hào)在5～15HZ，具有輕微的芳香氣味，滿足香料級(jí)苯甲酸芐酯的使用標(biāo)準(zhǔn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及醫(yī)藥化工廢物回收領(lǐng)域，尤其涉及一種從苯甲酸精餾殘液中回收香料級(jí)苯甲酸芐酯的方法。

背景技術(shù)

苯甲酸芐酯為透明、無色結(jié)晶或油狀液體，有微弱的香氣，主要用作人造麝香、香蘭素等香料的溶劑、花香型香精的定香劑及依蘭等香精的調(diào)合香料。目前，苯甲酸芐酯工業(yè)產(chǎn)品主要用苯甲酸鈉和氯化芐反應(yīng)合成而成，但是，氯化芐由于具有刺激性氣味，且含氯元素，無法滿足香料級(jí)苯甲酸芐酯的生產(chǎn)要求。而在甲苯氧化生產(chǎn)苯甲酸時(shí)會(huì)的副產(chǎn)中含有一定量的苯甲酸芐酯，苯甲酸芐酯沸點(diǎn)較高，會(huì)存在于生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的苯甲酸精餾殘液中。苯甲酸精餾殘液量占苯甲酸總產(chǎn)量的5～7％，其主要成分是：苯甲酸、苯甲酸芐酯、催化劑鈷鹽錳鹽、芴酮等；其中，苯甲酸芐酯含量占到精餾殘液總量的50～70％。由于采用甲苯氧化工藝生產(chǎn)苯甲酸，副產(chǎn)物苯甲酸芐酯中不含氯，如能將其提純，則具有香料級(jí)用途的天然優(yōu)勢(shì)。但是苯甲酸精餾殘液中組分復(fù)雜，含有很多與苯甲酸芐酯結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)相似的物質(zhì)，又因?yàn)榧妆窖趸拇呋瘎┮泊嬖诰s殘液中，會(huì)導(dǎo)致苯甲酸精餾殘液中的物質(zhì)在加熱時(shí)會(huì)不斷的分解出苯甲酸等低沸點(diǎn)物質(zhì)。這樣，就很難直接從苯甲酸精餾殘液中提取高純度苯甲酸芐酯。

目前，苯甲酸生產(chǎn)廠家將苯甲酸精餾殘液作為固廢處理，或者只是精餾出部分低純度的苯甲酸芐酯，其含量以及顏色和氣味均較差，通常的含量為50％，色號(hào)300HZ，具有刺鼻性氣味，無法滿足苯甲酸芐酯的香料級(jí)用途，只能作為低端溶劑，資源利用率和經(jīng)濟(jì)價(jià)值都較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種從苯甲酸精餾殘液中回收香料級(jí)苯甲酸芐酯的方法，用以解決目前從苯甲酸精餾殘液中提取苯甲酸芐酯純度低、顏色深，氣味刺鼻的問題，以及香料級(jí)苯甲酸芐酯主要采用高成本的醇交換法生產(chǎn)的現(xiàn)狀，使得苯甲酸精餾殘液的資源利用率大大提高、經(jīng)濟(jì)價(jià)值明顯提升。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所設(shè)計(jì)的從苯甲酸精餾殘液中回收香料級(jí)苯甲酸芐酯的方法，包括以下步驟：

(1)將苯甲酸精餾殘液通入精餾塔內(nèi)，通過降膜再沸器對(duì)精餾塔塔釜加熱，同時(shí)使用減壓精餾的方式精餾出苯甲酸芐酯粗品A，所述減壓精餾時(shí)壓力為30～200pa、塔釜溫度為130～180℃，塔頂溫度為110～150℃；

(2)將所得苯甲酸芐酯粗品A與質(zhì)量分?jǐn)?shù)10～30％的碳酸鈉溶液混合攪拌反應(yīng)后，靜置分層，得苯甲酸芐酯粗品B，可去除苯甲酸和其他大部分雜質(zhì)；

(3)將所得苯甲酸芐酯粗品B送入懸浮結(jié)晶器進(jìn)行結(jié)晶處理，懸浮結(jié)晶器溫度為-15～0℃，恒溫養(yǎng)晶3～8h，結(jié)晶得到大量細(xì)微晶體，晶體為苯甲酸芐酯粗品C；

(4)將所得苯甲酸芐酯粗品C進(jìn)料至離心機(jī)內(nèi)進(jìn)行離心處理，離心處理的溫度為20～30℃、轉(zhuǎn)速1100～2800rpm，脫去母液得苯甲酸芐酯晶體D；

(5)對(duì)所得的苯甲酸芐酯晶體D用25～50℃純苯甲酸芐酯淋洗后再次離心處理，重復(fù)淋洗、離心處理3～5次，得到苯甲酸芐酯E。

優(yōu)選的，在步驟(5)后，還設(shè)置有將苯甲酸芐酯E在40～60℃下完全熔化處理的步驟。由于固體物料不方便運(yùn)輸，這樣熔化處理后得到快速從離心機(jī)料倉內(nèi)出料方便運(yùn)輸?shù)谋郊姿崞S酯。

進(jìn)一步地，步驟(1)中，所述減壓精餾時(shí)壓力為50～130pa、塔釜溫度為150～175℃，塔頂溫度為120～140℃。