[發明專利]一種餾分油加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201811322068.6
• 申請日: 2018-11-08
• 公開（公告）號: CN111151270B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 段為宇;王海濤;郭蓉;周勇;姚運海
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/04;C10G45/08
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本發明公開了一種餾分油加氫處理催化劑及其制備方法，以催化劑的重量為基準，加氫活性金屬以硫化物計的重量含量為14%~50%，MoS₂的平均片晶長度4~7nm，單個垛層中的平均片晶層數為1~4層，層數3~5層的垛層的比例為40%~90%。制備方法如下：（1）配制浸漬溶液，其中溶液含有加氫活性金屬、有機助劑、亞甲基雙萘磺酸鈉和鋁鹽；（2）將大孔氧化鋁粉和浸漬溶液混捏、成型、干燥、焙燒后，得到氧化態加氫催化劑；（3）將氧化態催化劑進行硫化處理，得到催化劑。本發明催化劑具有更適宜的金屬活性相堆積密度小、活性金屬分散性好、催化劑活性高、制備方法簡單易行，適用于餾分油的加氫硫反應。

技術領域

本發明涉及一種餾分油加氫處理催化劑及其制備方法，特別是用于柴油深度加氫脫硫的加氫處理催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著柴油的低硫化，加氫精制技術顯得越來越重要。盡管可以通過提高反應溫度、降低反應空速、改建或新建裝置增加反應器體積、增加循環氫脫H₂S裝置、降低餾分切割點及采用更高活性催化劑等方式來提高脫硫深度，但提高反應溫度會增加能耗和縮短催化劑使用壽命，降低反應空速會降低處理量，改建或新建裝置會增加裝置投資及催化劑用量，相比之下，最經濟和簡便的方法是根據裝置工況條件選擇最適合的高活性柴油深度加氫脫硫催化劑。

CN 103769222 A公開了一種餾分油加氫處理催化劑。該催化劑是以氧化鋁為載體，以至少一種第VIB族金屬和至少一種第VIII 族金屬為加氫活性金屬，第VIII族金屬/（第VIB 族金屬+第VIII 族金屬）以氧化物計的重量比為0.30~0.55，催化劑中含有有機化合物，以C 的重量計，有機化合物在催化劑中的含量為1.0wt%~1.8wt%，所述的有機化合物源于有機酸以及有機醇和/ 或有機糖。該催化劑中加入少量的兩種有機化合物，并采用較高VIII/（VIB+VIII）的配比，提高了催化劑的加氫活性。

CN 107774275 A介紹了一種本發明提供了一種加氫催化劑的制備方法。該方法在載體成型的過程中引入部分活性金屬組分和有機酸絡合劑，通過一定的焙燒處理程序使載體成型，然后再進行后續的活性金屬浸漬步驟，得到加氫催化劑。

上述加氫脫硫催化劑的加氫脫硫活性還有待于進一步提高，來適應目前日益嚴格的環保排放要求。

發明內容

針對現有技術中存在的不足之處，本發明提供了一種活性高的餾分油加氫處理催化劑及其制備方法。本發明催化劑具有更適宜的金屬活性相堆積密度小、活性金屬分散性好、催化劑活性高、制備方法簡單易行，適用于餾分油的加氫硫反應。

本發明的餾分油加氫處理催化劑，包括至少一種第VIB 族金屬和至少一種第VIII族金屬為加氫活性金屬，第VIB族加氫活性金屬至少包括Mo，所述的加氫活性金屬以硫化物形式存在，以催化劑的重量為基準，加氫活性金屬以硫化物計的重量含量為14%~50%，其中第VIII 族金屬/（第VIB 族金屬+第VIII 族金屬）以硫化物計的重量比為0.30~0.55，活性相MoS₂的平均片晶長度4~7nm，單個垛層中的平均片晶層數為1~4層，以垛層總個數為基準，層數3~5層的垛層的比例為40%~90%，優選40%~70%，進一步優選為45%~65%。

本發明的餾分油加氫處理催化劑還包括氧化鋁和碳，以催化劑總重量為基準，氧化鋁含量為49%~85.6%，碳含量為0.5%~0.9%。

本發明的餾分油加氫處理催化劑的孔容為0.3~1.3mL/g，比表面積為150~400m²/g。

本發明的餾分油加氫處理催化劑中，所述的第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Ni和/或Co。