[發(fā)明專利]一種餾分油加氫處理催化劑及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201811322068.6
• 申請日: 2018-11-08
• 公開（公告）號: CN111151270B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發(fā)明（設計）人: 段為宇;王海濤;郭蓉;周勇;姚運海
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/04;C10G45/08
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1.一種柴油加氫處理催化劑，其特征在于：該催化劑包括至少一種第VIB 族金屬和至少一種第VIII 族金屬為加氫活性金屬，第VIB族加氫活性金屬至少包括Mo，所述的加氫活性金屬以硫化物形式存在，以催化劑的重量為基準，加氫活性金屬以硫化物計的重量含量為14%~50%，活性相MoS₂的平均片晶長度4~7nm，單個垛層中的平均片晶層數(shù)為1~4層，以垛層總個數(shù)為基準，層數(shù)3~5層的垛層的比例為40%~90%；所述的柴油加氫處理催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）配制浸漬溶液，其中溶液含有加氫活性金屬、有機助劑、亞甲基雙萘磺酸鈉和鋁鹽；（2）取一定量的大孔氧化鋁粉與浸漬溶液混成可塑體，經(jīng)過混捏、成型、干燥、焙燒后，得到氧化態(tài)加氫催化劑；（3）將氧化態(tài)催化劑進行硫化處理，得到柴油加氫處理催化劑；步驟（1）所述的有機助劑為有機酸、有機醇或糖類中的一種或多種；有機助劑加入量以C元素重量計，為催化劑重量的0.5wt% ~0.9wt%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑還包括氧化鋁和碳，以催化劑總重量為基準，氧化鋁含量為49%~85.6%，碳含量為0.5%~0.9%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑的孔容為0.3~1.3mL/g，比表面積為150~400m²/g。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：其中第VIII 族金屬/（第VIB 族金屬+第VIII 族金屬）以硫化物計的重量比為0.30~0.55。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的第VIB族金屬為Mo，或Mo和W組合；第VIII族金屬為Ni和/或Co。

6.一種權(quán)利要求1~5任一權(quán)利要求所述的柴油加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內(nèi)容：（1）配制浸漬溶液，其中溶液含有加氫活性金屬、有機助劑、亞甲基雙萘磺酸鈉和鋁鹽；（2）取一定量的大孔氧化鋁粉與浸漬溶液混成可塑體，經(jīng)過混捏、成型、干燥、焙燒后，得到氧化態(tài)加氫催化劑；（3）將氧化態(tài)催化劑進行硫化處理，得到柴油加氫處理催化劑；步驟（1）所述的有機助劑為有機酸、有機醇或糖類中的一種或多種；有機助劑加入量以C元素重量計，為催化劑重量的0.5wt% ~0.9wt%。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述浸漬溶液中含亞甲基雙萘磺酸鈉2-20克/升。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述浸漬溶液中所述的鋁鹽是氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述浸漬溶液中所述的鋁鹽以Al³⁺計與催化劑中加氫活性金屬的摩爾比為0.2~6.0，加氫活性金屬以氧化物計。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述的有機酸為檸檬酸、檸檬酸酐、異檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、異酞酸、水楊酸或丙二酸中的一種或多種；所述的有機醇為乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、丙三醇、二乙烯乙二醇、二丙烯乙二醇、三乙烯乙二醇中的一種或多種；所述的糖類選自碳數(shù)為3~10的單糖、二糖和多糖中的至少一種。

11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的干燥條件為溫度為90~160℃，干燥時間為1~24小時；所述的焙燒溫度400~750℃，焙燒時間為2~10小時。

12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的硫化處理采用器內(nèi)或器外硫化過程，引入硫化劑的量為催化劑理論需硫量的90%~150%，硫化過程采用程序升溫，溫度升至200~350℃恒溫1~16h。