[發明專利]高分散貴金屬負載催化劑在芳香硝基化合物加氫中應用

有效

• 申請號: 201811313905.9
• 申請日: 2018-11-06
• 公開（公告）號: CN111135822B
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發明（設計）人: 王愛琴;任煜京;張磊磊;張濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42;B01J23/63;B01J23/66;B01J23/89;C07C209/36;C07C213/02;C07C221/00;C07C211/52;C07C211/45;C07C255/58;C07C215/76;C07C223/06;C07B43/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.高分散貴金屬負載催化劑在芳香硝基化合物加氫中應用，其特征在于：所述催化劑以氧化物為載體，以VIII族或IB族貴金屬中的一種或兩種以上為活性組分，采用吸附-快速熱處理制備，用于芳香硝基化合物選擇加氫反應中；

高分散貴金屬負載催化劑的制備過程如下，

1）將貴金屬的可溶性前體溶解在去離子水和/或有機溶劑中得貴金屬前驅體溶液，再加入無機和/或有機試劑，得到貴金屬前驅體絡合物溶液；

貴金屬前驅體溶液中貴金屬濃度為0.1-100 mg/ml；

去 離子水和/或有機溶劑的體積為5ml-50ml；

無機試劑和/或有機試劑的質量為0.0005g-10g；

所述貴金屬可溶性前驅體為貴金屬氯化物、硝酸鹽、乙酰丙酮絡合物、三苯基膦絡合物中的一種或兩種以上，所述無機試劑為：氨水、硝酸銨、氯化銨、碳酸銨、硫酸銨、亞硫酸銨、磷酸銨、亞磷酸銨或其他無機含氮試劑中的一種或兩種以上任意比混合物，所述有機試劑為乙二胺、二乙胺、乙醇胺、苯胺、乙酰胺、EDTA、三苯基膦、磷酸三乙酯、胱氨酸、半胱氨酸或其他有機含N、P、S中的一種或兩種以上試劑中的一種或兩種以上任意比混合物，為了確保貴金屬的可溶性前體絡合物溶液的形成，無機和/或有機試劑和貴金屬的物質的量之比為10:1-1000:1；

2）按所需比例將貴金屬的可溶性前體絡合物溶液與載體混合均勻，攪拌10-600分鐘后，過濾，并于60-120 ℃干燥8-12小時，得到貴金屬催化劑前體；

3）催化劑在用于反應前需經過熱處理，將催化劑放置于He、Ar、N₂、H₂、O₂、空氣中的一種或兩種以上氣氛中，在200 ℃-800 ℃還原處理10-600秒。

2.按照權利要求1所述的應用，其特征在于：活性組分為釕、銠、鈀、銀、銥、鉑、金中的一種或二種以上任意比混合物，催化劑中活性組分的質量含量為0.05%-20%。

3.按照權利要求1所述的應用，其特征在于：所述的載體氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鐵、氧化鈰、氧化鈦中的一種或二種以上任意比混合物。

4.按照權利要求1所述的應用，其特征在于：

反應于密閉的高壓反應釜中進行，反應釜中氫氣室溫時的初始壓力為0.1-5Mpa，反應溫度為25-120 ℃，反應時間不少于1分鐘。

5.按照權利要求1或4所述的應用，其特征在于：

所述反應于溶劑中進行，所采用的溶劑為甲醇、乙醇、甲苯、乙苯、環己烷、吡啶、四氫呋喃、十二烷、水中的一種或二種以上，反應溶液中反應底物芳香硝基化合物濃度0.0001-5mol/L；

反應底物為芳香硝基化合物，取代基R為氫、鹵素、乙烯基、乙炔基、腈基、醛基、酚羥基、羰基、甲基、異丙基、甲氧基、及其他芳香硝基化合物衍生物中的一種、二種、三種、四種或五種，取代基R的個數為1-5個。

6.按照權利要求1或4所述的應用，其特征在于：催化劑活性組分與反應底物的摩爾比在1×10^-4到1之間。

7.按照權利要求4所述的應用，其特征在于：反應溫度為20-80 ℃，室溫下反應釜中氫氣的初始壓力0.1-2.5 Mpa ，反應時間0.5-6 h。

8.按照權利要求1或4所述的應用，其特征在于：催化劑可以循環使用2次以上，其轉化率和選擇性沒有明顯下降，且催化劑容易與反應溶液分離。