[發(fā)明專利]一種含噻二唑脲類乙?；矸奂捌渲苽浞椒ê蛻?yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811307740.4
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109400724B
• 公開（公告）日: 2021-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭占勇;張晶晶;譚文強(qiáng);魏麗杰;董方;李青
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院煙臺海岸帶研究所
• 主分類號: C08B31/04
• 分類號: C08B31/04
• 代理公司: 沈陽優(yōu)普達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 21234
• 代理人: 俞魯江

本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，提供了一種含噻二唑脲類乙?；矸奂捌渲苽浞椒ê蛻?yīng)用。先以淀粉為原料，使其與氯乙酰氯反應(yīng)得到氯乙酰淀粉，然后將煙酰氯與疊氮化鈉水溶液反應(yīng)制得3?吡啶異氰酸酯，并使其與氨基噻二唑反應(yīng)制得脲，最后氯乙酰淀粉與制得的脲反應(yīng)，經(jīng)純化即得含噻二唑脲類乙酰化淀粉。制備的含噻二唑脲類乙?；矸劬哂泻芎玫目寡趸钚?，可應(yīng)用于制備抗氧化劑，且本發(fā)明反應(yīng)簡便、高效，易于推廣，增強(qiáng)了淀粉的生物活性，擴(kuò)大了淀粉的應(yīng)用范圍，可以廣泛應(yīng)用于日化及醫(yī)藥領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，可應(yīng)用于醫(yī)藥或功能食品領(lǐng)域，具體涉及一種含噻二唑脲類乙?；矸奂捌渲苽浞椒ê蛻?yīng)用。

背景技術(shù)

淀粉(Starch)是由葡萄糖縮聚而成的一種多糖類物質(zhì)，它是細(xì)胞中碳水化合物的主要存儲形式，也是各種高等綠色植物的主要能量儲備。淀粉具有資源豐富、價(jià)格低廉、可再生、生物相容、生物可降解等特點(diǎn),可以被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、飲料、造紙、包裝、紡織品等領(lǐng)域。但是由于淀粉容易滋生細(xì)菌，且缺少氨基、硫酸酯基等活性基團(tuán)，從而限制了淀粉的應(yīng)用和發(fā)展，所以需要對其進(jìn)行化學(xué)改性以提高生物活性。

噻二唑環(huán)和吡啶環(huán)具有良好的抗菌、抗腫瘤、、抗氧化、鎮(zhèn)痛等生物活性，在醫(yī)藥、農(nóng)化、精細(xì)化工等行業(yè)有廣泛的應(yīng)用，二者通過脲鍵結(jié)合在一起，是一種生物活性較高的分子基團(tuán)。因此，通過氯乙酰淀粉中間體，把高生物活性的噻二唑吡啶基脲基團(tuán)接入可降解性的淀粉分子中，可以合成得到具有二者優(yōu)點(diǎn)的新型淀粉衍生物，由此提供了一種提高淀粉生物活性的方法，為高值化淀粉的應(yīng)用開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種含噻二唑脲類乙?；矸奂捌渲苽浞椒ê蛻?yīng)用。先以淀粉為原料，使其與氯乙酰氯反應(yīng)得到氯乙酰淀粉，然后將煙酰氯與疊氮化鈉水溶液反應(yīng)制得3-吡啶異氰酸酯，并使其與氨基噻二唑反應(yīng)制得脲，最后氯乙酰淀粉與制得的脲反應(yīng)，經(jīng)純化即得含噻二唑脲類乙?；矸?。

具體技術(shù)方案如下：

一種含噻二唑脲類乙酰化淀粉，含噻二唑脲類乙酰化淀粉結(jié)構(gòu)式為:

其中n的平均取值范圍為5-12000。

所述含噻二唑脲類乙酰化淀粉可應(yīng)用于制備抗氧化劑。

一種含噻二唑脲類乙酰化淀粉的制備方法，包括如下步驟：

(1)氯乙酰淀粉的制備：將淀粉分散于水中，室溫下與氯乙酰氯在攪拌條件下反應(yīng)，而后減壓旋蒸濃縮，濃縮后用無水乙醇沉淀，冷凍干燥后即可得到氯乙酰淀粉；

(2)噻二唑脲的制備：先將煙酰氯分散于丙酮中，冰浴條件下將其慢慢滴入疊氮化鈉水溶液中，滴加完畢后在冰浴條件下攪拌3h，攪拌結(jié)束后，溶液已經(jīng)分層，用玻璃毛細(xì)管抽吸除去下部水層，然后將上層溶液慢慢加入溫度保持在60-70℃的燒瓶中，直至不再放出氮?dú)鉃橹梗缓罄鋮s并抽濾，得到3-吡啶異氰酸酯；接下來將制得的3-吡啶異氰酸酯與不同氨基噻二唑在60-70℃反應(yīng)24-28h，然后抽濾、重結(jié)晶、凍干即可得到噻二唑脲；

(3)含噻二唑脲類乙?；矸鄣闹苽洌簩⑸鲜霾襟E(2)所得噻二唑脲與步驟(1)所得氯乙酰淀粉在60-70℃反應(yīng)24-28h，而后直接用乙醚沉淀，經(jīng)純化和冷凍干燥后得如式(1)所示的含噻二唑脲類乙?；矸?。

步驟(2)中所述氨基噻二唑?yàn)?-氨基-1,3,4-噻二唑、2-氨基-5-甲基-1,3,4-噻二唑或2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑。

步驟(1)中所述氯乙酰氯與淀粉的摩爾比為(1～2)：1，所述蒸餾水用量為每1g淀粉使用49～62mL，所述無水乙醇用量為每1g淀粉使用185mL；

步驟(2)中所述丙酮用量為每0.89g煙酰氯使用10mL，所述煙酰氯、疊氮化鈉與氨基噻二唑的摩爾比為1：(5～6)：(1.5～2)；