[發(fā)明專利]一種核殼結(jié)構(gòu)的二氧化碳加氫制甲醇催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811305809.X
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109364931B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉小浩;姜楓;胥月兵;劉冰;汪姍姍
• 申請（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;B01J23/63;C07C29/154;C07C31/04;C07C29/157
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠(yuǎn)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 23211
• 代理人: 張勇

1.一種二氧化碳加氫制甲醇催化劑，其特征在于，所述催化劑具有核殼結(jié)構(gòu)，所述核為金屬或金屬氧化物，按照金屬計，占催化劑重量的55～95％；所述殼層為多孔二氧化鈰，以鈰記，占催化劑重量的5％～40％；所述催化劑中核包括Cu、Au、Pd金屬納米顆粒或者Cu、Au、Pd金屬氧化物納米顆粒中的一種或多種；所述催化劑中核為粒徑為10～1000nm的顆粒，殼層是多孔膜層，其厚度為0.1-50nm、孔徑為2-10nm；

所述催化劑的制備方法如下：

(1)制備金屬或金屬氧化物納米顆粒；

(2)將步驟(1)所得的納米顆粒與可溶性鈰鹽、檸檬酸、模板劑按質(zhì)量份數(shù)比(5～60)：(3～10):(0-1):1加入水中混合，加入堿性溶液，升溫反應(yīng)，反應(yīng)完畢后得到沉淀，洗滌、干燥、焙燒得到具有核殼結(jié)構(gòu)的催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述步驟(2)中反應(yīng)液的固含量為10～50wt％，所述反應(yīng)液為納米顆粒、可溶性鈰鹽、檸檬酸、模板劑的水溶液。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述可溶性鈰鹽包括硝酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰、硫酸鈰銨、碳酸鈰、草酸鈰、硫酸亞鈰、醋酸鈰、三氟甲磺酸鈰中的一種或兩種以上。

4.一種碳氧化物加氫制備甲醇的方法，其特征在于，所述方法是利用權(quán)利要求1-3任一所述的催化劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化劑在使用前經(jīng)過預(yù)還原處理：預(yù)處理氣氛為H₂或CO或H₂/CO；預(yù)處理溫度為200～600℃；預(yù)處理時間為1～12h；預(yù)處理空速為500～20000h^-1。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，原料氣包括H₂/CO₂、CO/H₂或者CO₂/CO/H₂。