[發明專利]一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201811289962.8
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109503839B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 馮翔;馮立起
• 申請（專利權）人: 陜西碩博電子材料有限公司
• 主分類號: C08G73/12
• 分類號: C08G73/12
• 代理公司: 西安嘉思特知識產權代理事務所(普通合伙) 61230
• 代理人: 劉長春

本發明公開了一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物及其制備方法，由雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A在雙螺桿擠塑機反應器中通過Diels?Alder反應而成；或由雙馬來酰亞胺和二胺在雙螺桿擠塑機反應器中通過Michael加成反應而成；其中，雙馬來酰亞胺包括雙馬來酰亞胺單體或雙馬來酰亞胺低共融混合物；二烯丙基雙酚A包括現有二烯丙基雙酚A和改進的二烯丙基雙酚A；二胺包括二胺單體和二胺混合物。本發明的制備方法，采用雙螺桿擠塑機作為反應容器，可以做到溫度的精準控制、樹脂內外均勻一致、溫度梯度為零；另外，可以實現連續法不間斷生產，產品質量穩定性及生產效率大幅度提升；本發明的雙馬來酰亞胺樹脂預聚物具有更高的質量。

技術領域

本發明屬于雙馬來酰亞胺樹脂制備技術領域，具體涉及一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物及其制備方法。

背景技術

雙馬來酰亞胺樹脂預聚物粉末可做為金剛石砂輪樹脂結合劑及模塑粉用于制造耐高溫機械零件；用有機溶劑溶解后可做為耐高溫膠粘劑用于聚酰亞胺層壓板及聚酰亞胺覆銅板的制造；雙馬來酰亞胺樹脂預聚物用途非常廣泛。

雙馬來酰亞胺樹脂預聚物是由雙馬來酰亞胺單體與二胺化合物，在熔融條件下進行Michael加成反應生成的線型鏈延長雙馬來酰亞胺樹脂預聚物；或由雙馬來酰亞胺單體與二烯丙基雙酚A，在熔融條件下進行Diels-Alder反應生成的線型鏈延長雙馬來酰亞胺樹脂預聚物。一般情況下，雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的軟化點控制在95～100℃，粒度控制在大于400目。

目前熔融法雙馬樹脂預聚物采用如下合成工藝：

(1)根據雙馬來酰亞胺樹脂預聚物耐熱指標要求，進行雙馬樹脂配方設計，確定各組分的配比；

(2)將確定的各組分物料混合均勻，放入反應器中；反應器通常采用的是帶有攪拌槳的小型反應器；

(3)控制反應器的溫度為130～160℃；

(4)在攪拌條件下，使反應物料由粉末態逐漸融化；

(5)隨著反應進行，整個物料由融化完全到體系粘度從小逐步增加；

(6)當體系粘度達到指標(3000～5000mpa.s)要求后，將樹脂迅速從反應器中取出，并迅速降至室溫，此時樹脂預聚物從粘稠可流動的液態變為固態，其軟化點為90～100℃。

熔融法雙馬樹脂預聚物制備過程中存在的問題分析：

(1)在物料加熱融化及反應過程中，由于攪拌形式的影響及溫度分布的不均勻性，很難使物料達到非常均勻的狀態，造成Michael加成反應的不均勻性，嚴重影響樹脂的分子量分布；

(2)由于隨著反應的進行，體系的粘度變得越來越大，造成樹脂內部的傳熱也越來越差，即使在攪拌條件下，也很難使得樹脂體系呈均勻狀態，所以每批次樹脂合成的投料量都必須是小批量的，樹脂層厚度一般不宜超過20mm，以盡量減少Michael加成反應的不均勻性；

(3)每批次樹脂合成的過程為間歇式，即一鍋一鍋的生產，也造成每批次樹脂質量的穩定性及差異性。

發明內容

為了解決現有技術中存在的上述問題，本發明提供了一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物及其制備方法。本發明要解決的技術問題通過以下技術方案實現：

一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物，由雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A在雙螺桿擠塑機反應器中通過Diels-Alder反應而成；

其中，所述雙馬來酰亞胺包括雙馬來酰亞胺單體或雙馬來酰亞胺低共融混合物；

所述雙馬來酰亞胺低共融混合物由順丁烯二酸酐與二胺混合物通過合成反應制得；所述二胺混合物包括兩種或兩種以上二胺化合物，且兩種或兩種以上二胺化合物中至少含有一種芳香族二胺；所述二胺混合物中各二胺化合物的分子結構不同；