[發明專利]一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201811289962.8
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109503839B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 馮翔;馮立起
• 申請（專利權）人: 陜西碩博電子材料有限公司
• 主分類號: C08G73/12
• 分類號: C08G73/12
• 代理公司: 西安嘉思特知識產權代理事務所(普通合伙) 61230
• 代理人: 劉長春

1.一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物，其特征在于，由雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A在雙螺桿擠塑機反應器中通過Diels-Alder反應而成；

其中，所述雙馬來酰亞胺包括雙馬來酰亞胺單體或雙馬來酰亞胺低共融混合物；

所述雙馬來酰亞胺低共融混合物由順丁烯二酸酐與二胺混合物通過合成反應制得；所述二胺混合物包括兩種或兩種以上二胺化合物，且兩種或兩種以上二胺化合物中至少含有一種芳香族二胺；所述二胺混合物中各二胺化合物的分子結構不同；

所述二烯丙基雙酚A包括改進的二烯丙基雙酚A；所述改進的二烯丙基雙酚A由雙酚A雙烯丙基醚在惰性溶劑體系中以回流冷凝的方式進行Claisen重排反應制備；所述惰性溶劑與所述雙酚A雙烯丙基醚互溶，所述惰性溶劑的沸點與所述雙酚A雙烯丙基醚的反應溫度一致，且所述惰性溶劑的沸點為200~205℃，所述惰性溶劑包括γ-丁內酯和N-甲基吡咯烷酮；

其中，所述雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備步驟包括：

步驟1，將雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A混合均勻，得到混合反應物；

步驟2，將混合反應物連續均勻地喂入雙螺桿擠塑機，控制雙螺桿擠塑機的溫度為180~200℃；控制雙螺桿擠塑機的擠出速度，使混合反應物從喂入雙螺桿擠塑機到從雙螺桿擠塑機出口擠出的時間保持在1~10min；

步驟3，將從雙螺桿擠塑機出口擠出的熔融態樹脂冷卻成固體樹脂；

步驟4，將所述固體樹脂用氣流粉碎機破碎至400~800目。

2.一種雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1，將雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A混合均勻，得到混合反應物；

步驟2，將混合反應物連續均勻地喂入雙螺桿擠塑機，控制雙螺桿擠塑機的溫度為180~200℃；控制雙螺桿擠塑機的擠出速度，使混合反應物從喂入雙螺桿擠塑機到從雙螺桿擠塑機出口擠出的時間保持在1~10min；

步驟3，將從雙螺桿擠塑機出口擠出的熔融態樹脂冷卻成固體樹脂；

所述二烯丙基雙酚A包括改進的二烯丙基雙酚A；所述改進的二烯丙基雙酚A由雙酚A雙烯丙基醚在惰性溶劑體系中以回流冷凝的方式進行Claisen重排反應制備；所述惰性溶劑與所述雙酚A雙烯丙基醚互溶，且所述惰性溶劑的沸點為200~205℃，所述惰性溶劑的沸點與所述雙酚A雙烯丙基醚的反應溫度一致，所述惰性溶劑包括γ-丁內酯和N-甲基吡咯烷酮；

其中，所述改進的二烯丙基雙酚A的制備步驟包括：

步驟a，將惰性溶劑和雙酚A雙烯丙基醚分別加入裝有攪拌裝置、測溫裝置和回流冷凝裝置的反應器內；其中，惰性溶劑與雙酚A雙烯丙基醚的質量比為4:1；

步驟b，在攪拌條件下升溫至體系回流溫度200~205℃，在回流溫度下計時反應3~5h；

步驟c，對反應體系降溫，降至140~160℃，在真空條件下將惰性溶劑蒸出，并冷凝回收；

步驟d，收集反應器內的剩余物，得到改進的二烯丙基雙酚A。

3.根據權利要求2所述的雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備方法，其特征在于，在所述步驟3后還包括：

步驟4，將所述固體樹脂用氣流粉碎機破碎至400~800目。

4.根據權利要求2所述的雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備方法，其特征在于，所述雙馬來酰亞胺包括雙馬來酰亞胺單體或雙馬來酰亞胺低共融混合物；

所述雙馬來酰亞胺低共融混合物由順丁烯二酸酐與二胺混合物通過合成反應制得；所述二胺混合物包括兩種或兩種以上二胺化合物，且兩種或兩種以上二胺化合物中至少含有一種芳香族二胺；所述二胺混合物中各二胺化合物的分子結構不同。

5.根據權利要求4所述的雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備方法，其特征在于，所述二胺化合物還包括脂肪族二胺和脂環族二胺。

6.根據權利要求2所述的雙馬來酰亞胺樹脂預聚物的制備方法，其特征在于，所述雙馬來酰亞胺和二烯丙基雙酚A的摩爾比為（0.8~10）：1。