[發明專利]一種合成1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯二鈉鹽的酯化率確定方法

在審

• 申請號: 201811288369.1
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109270063A
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發明（設計）人: 王明權;季永新;潘勇;張金龍;王園園;胡思潔
• 申請（專利權）人: 南京科技職業學院
• 主分類號: G01N21/79
• 分類號: G01N21/79
• 代理公司: 南京源古知識產權代理事務所(普通合伙) 32300
• 代理人: 馬曉輝

本發明公開了一種合成1?苯基?1?辛醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯二鈉鹽的酯化率確定方法，具體步驟如下(1)在反應容器中依次加入反應物1?苯基?1?辛醇聚氧乙烯醚，馬來酸酐，催化劑；(2)將步驟(1)中的物質同氮氣進行真空脫水，完成后繼續充入氮氣保護，稍油浴加熱，待反應物以及催化劑混合均勻后取樣進行滴定分析酸值；(3)取樣品置于錐形瓶中，加入純水100ml，在水浴上加熱溶解后冷卻至室溫，用氫氧化鉀標準溶液滴定來測定開始酸值AV₁；(4)繼續將反應物以及催化劑油浴加熱，在反應結束后測定最終酸值AV₂；(5)AV₁與AV₂聯立求得酯化率。純水作為滴定溶劑比標準中的95％中性乙醇更準確，更能真實反應酯化反應過程中酯化率的變化。

技術領域

本發明涉及精細化學品領域，尤其涉及一種合成1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯二鈉鹽的酯化率確定方法。

背景技術

1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚琥珀酸單酯二鈉鹽是一種無APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)類型的新型乳化劑，由于結構中不含酚羥基，因而不具有有酚羥基的毒性，更加綠色環保，目前還未見合成該物質的文獻報道。該物質的合成分兩步進行，第一步是酯化反應，第二步是璜化反應。酯化反應是用1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚和馬來酸酐進行反應，通過控制酸酐和醇醚的摩爾比、反應溫度，使得產物基本都是單酯。目前酯化率的確定，是通過酯化反應過程中定時取樣測定其酸值，直至酸值變化小于1mgKOH/g是視為酯化反應終點。相關文獻報道酸值的分析方法采用的是“表面活性劑游離堿度或游離酸度的測定滴定法(GB6365-86)”，該方法中溶解樣品用到的溶劑是95％的中性乙醇。酯化率的計算公式為：

在開展該實驗研究過程中發現運用現有文獻中酯化率的計算公式不能準確反應實驗中的酯化率的變化情況，此外酸值的滴定分析中發現采用不同的溶劑滴定的結果偏差較大，比如馬來酸酐的理論酸值為1142mgKOH/g，而95％中性乙醇得到的酸值是633mgKOH/g。

發明內容

為解決上述使用95％的中性乙醇作為溶劑溶解樣品得到的酯化率不準確的問題，本發明純水作溶劑分析得到的酸值是1120mgKOH/g，更接近馬來酸酐的理論酸值，具體內容如下：

(1)在反應容器中依次加入反應物1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚，馬來酸酐，催化劑；

(2)將步驟(1)中的物質同氮氣進行真空脫水，完成后繼續充入氮氣保護，稍油浴加熱，待反應物以及催化劑混合均勻后取樣進行滴定分析酸值；

(3)取樣品置于錐形瓶中，加入純水100ml，在水浴上加熱溶解后冷卻至室溫，加入酚酞指示劑，用氫氧化鉀標準溶液滴定，根據消耗氫氧化鉀標準溶液的量測定開始酸值AV₁；

(4)繼續將反應物以及催化劑油浴加熱，在反應結束后測定最終酸值AV₂；

(5)AV₁與AV₂聯立求得

進一步地，步驟(1)中催化劑為對甲苯磺酸，其質量為反應物1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚和馬來酸酐總質量的1％～2％。

進一步地，步驟(1)中1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚與馬來酸酐的摩爾比為1∶1.05～1.20。

進一步地，步驟(3)中

式中：設定產物只有單酯，為1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚的平均分子量，a為1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚的物質的量，1為馬來酸酐的物質的量，98.06為馬來酸酐的平均分子量，2為1mol馬來酸酐在純水中水解的羧基的物質的量。

更進一步地，步驟(4)中