[發(fā)明專利]胺基亞胺配體、胺基亞胺配合物及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811288239.8
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116412B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高榕;郭子芳;周俊領(lǐng);宋文波;張曉帆;李巖;傅捷;賴菁菁;黃廷杰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C251/20
• 分類號: C07C251/20;C07C249/02;C07F15/04;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發(fā)明公開了一種胺基亞胺配體，其具有式Ⅰ所示的結(jié)構(gòu)：式Ⅰ中，R₅選自H和C₁?C₂₀飽和或不飽和的烴基；R¹?R¹⁰各自獨(dú)立地選自H、鹵素和C₁?C₂₄飽和或不飽和的烴基和C₁?C₂₄飽和或不飽和的烴氧基，R¹?R³、R⁹、R¹⁰任選地相互成環(huán)，R⁴?R⁸任選地相互成環(huán)。由該胺基亞胺配體形成的配合物應(yīng)用于烯烴聚合具有高的催化活性，得到分子量分布窄的聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種胺基亞胺配體、胺基亞胺配合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

我國是合成樹脂消費(fèi)增長最快的國家，也是最大的合成樹脂進(jìn)口國，目前聚烯烴產(chǎn)量所占比例已近60％。烯烴樹脂與其它樹脂材料相比具有優(yōu)良的環(huán)境協(xié)調(diào)性，在發(fā)達(dá)國家汽車行業(yè)中被用于重點(diǎn)推廣的材料，在2003年的世界生產(chǎn)量就達(dá)到了8330萬噸，其中聚乙烯是發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、用途極廣的合成樹脂，當(dāng)年達(dá)到5110萬噸。工業(yè)化的聚乙烯催化劑有Ziegler-Natta型催化劑、Phillips型催化劑、茂金屬型催化劑以及近年來發(fā)展的后過渡金屬金屬配合物型的高效乙烯齊聚和聚合催化劑。

α-二亞胺鎳催化劑由于具有高活性，以及聚合物分子量和支化度可以在很大范圍內(nèi)調(diào)控而倍受關(guān)注。α-二亞胺鎳催化劑在甲基鋁氧烷或者烷基鋁作用下，在常溫或低溫下能高活性的催化乙烯齊聚或聚合。但是，α-二亞胺鎳催化劑應(yīng)用于乙烯聚合時，得到的分子量分布寬，在較高的溫度下，催化劑容易失活，其難以實(shí)現(xiàn)活性聚合。當(dāng)前的后過渡金屬催化劑乙烯活性聚合的方式，一種是降低聚合溫度，在低溫下(5℃)限制鏈轉(zhuǎn)移的發(fā)生達(dá)到活性聚合，另一種是依靠增大配體位阻來抑制鏈轉(zhuǎn)移，以達(dá)到更高溫度下的活性聚合。然而過低的溫度不適用于現(xiàn)有的工業(yè)反應(yīng)裝置，過大的配體位阻又使得催化劑的設(shè)計(jì)合成變得更加困難。有人將胺基亞胺配合物應(yīng)用于乙烯聚合，但是，胺基亞胺配合物的催化活性低。因而開發(fā)合成較為簡單，催化活性高、分子量分布窄且耐高溫的活性聚合催化劑具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種新的胺基亞胺后過渡金屬配體，該胺基亞胺配體形成的配合物應(yīng)用于烯烴聚合時，可以在較高的溫度下具有高的活性，且得到具有窄分子量分布的聚合物，其用于催化烯烴活性聚合時，可通過調(diào)整配合物結(jié)構(gòu)和聚合條件，可制得不同分子量的聚烯烴。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種胺基亞胺配體，其具有式Ⅰ所示的結(jié)構(gòu)：

式Ⅰ中，R₅選自H和C₁-C₂₀飽和或不飽和的烴基；R¹-R¹⁰各自獨(dú)立地選自H、鹵素和C₁-C₂₄飽和或不飽和的烴基和C₁-C₂₄飽和或不飽和的烴氧基，R¹-R³、R⁹、R¹⁰任選地相互成環(huán)，R⁴-R⁸任選地相互成環(huán)。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，R₅選自H和C₁-C₂₀烷基，優(yōu)選為H和C₁-C₁₀烷基，更優(yōu)選為C₁-C6烷基，包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基(包括正丁基、異丁基和叔丁基)、戊基和己基，更優(yōu)選選自甲基、乙基、丙基和丁基。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，R¹-R¹⁰各自獨(dú)立地選自H、鹵素、C₁-C₂₄烷基和C₁-C₂₄烷氧基。