[發明專利]胺基亞胺配體、胺基亞胺配合物及其應用

有效

• 申請號: 201811288239.8
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116412B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發明（設計）人: 高榕;郭子芳;周俊領;宋文波;張曉帆;李巖;傅捷;賴菁菁;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C251/20
• 分類號: C07C251/20;C07C249/02;C07F15/04;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種胺基亞胺配體，其具有式Ⅰ所示的結構：

式Ⅰ中，R₅選自甲基、乙基、丙基和丁基；R¹-R¹⁰各自獨立地選自H、鹵素和C₁-C₁₀烷基和C₁-C₁₀烷氧基。

2.根據權利要求1所述的配體，其特征在于，R¹-R⁶各自獨立地選自H、甲基、乙基、異丙基、正丙基、丁基、戊基和己基，R⁷-R¹⁰為H。

3.一種制備權利要求1或2所述的配體的方法，包括將式Ⅱ和式Ⅲ所示的胺類化合物與A(R₅)_a于溶劑中進行第一回流反應，然后再加入樟腦醌進行第二回流反應，得到式Ⅰ所示的配體；

式Ⅱ和式Ⅲ中R¹-R¹⁰的定義與式Ⅰ中相同；

A(R₅)_a中，A選自鋁、鋅、鋰和鎂中的一種或多種，R₅具有與式Ⅰ中相同的定義，a為滿足A價態的R₅的個數。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，A(R₅)_a與胺類化合物的摩爾比大于等于2.0。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，A(R₅)_a與胺類化合物的摩爾比為2.0-6.0。

6.一種胺基亞胺配合物，其具有式Ⅶ所示的結構：

式Ⅶ中，R₅、R¹-R¹⁰具有與式Ⅰ中相同的定義；M為Ⅷ族金屬；X選自鹵素和C₁-C₁₀烷基；n是滿足M價態的整數。

7.根據權利要求6所述的配合物，其特征在于，M為鎳。

8.根據權利要求6所述的配合物，其特征在于，X選自溴和/或氯。

9.一種用于烯烴聚合的催化劑，其包括作為主催化劑的權利要求6-8中任一項所述的配合物；任選地，所述催化劑還包括助催化劑，所述助催化劑選自有機鋁化合物和/或有機硼化合物。

10.根據權利要求9所述的催化劑，其特征在于，所述助催化劑選自烷基鋁氧烷、烷基鋁、烷基鋁鹵化物、芳烴基硼和硼酸鹽中的一種或多種。

11.根據權利要求10所述的配合物，其特征在于，所述助催化劑選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正戊基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁、甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、三(五氟苯基)硼、N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽和四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基鹽中的一種或多種。

12.根據權利要求9-11中任一項所述的催化劑，其特征在于，當所述助催化劑為有機鋁化合物時，所述助催化劑中的金屬鋁和所述主催化劑中的M的摩爾比為(200-50000):1；當所述助催化劑為有機硼化合物時，所述助催化劑中硼與所述主催化劑中M的摩爾比為(0.1-1000):1。

13.根據權利要求12所述的催化劑，其特征在于，當所述助催化劑為有機鋁化合物時，所述助催化劑中的金屬鋁和所述主催化劑中的M的摩爾比為200-5000：1。

14.一種烯烴聚合方法，包括使烯烴在權利要求9-13所述的催化劑的存在下進行聚合反應。

15.根據權利要求14所述的烯烴聚合方法，其特征在于，所述烯烴選自C₂-C₁₆ɑ-烯烴。