[發明專利]一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法

有效

• 申請號: 201811287801.5
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109665937B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 陳麗娟;張芳;楊建飛;朱振國
• 申請（專利權）人: 山東瑞辰新材料有限公司
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C25/22;C07C17/263;C07C25/18
• 代理公司: 濟南舜昊專利代理事務所(特殊普通合伙) 37249
• 代理人: 宋玉霞

本發明屬于有機化學合成的技術領域，涉及一種三亞苯的合成方法，具體涉及到一種2，7?二溴?苯并[9,10]菲的合成方法。其步驟為，4，4'?二溴聯苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，進行硝化反應，經水洗、濃縮、重結晶后得2?硝基?4，4'?二溴聯苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl體系還原硝基至氨基，再與苯經重氮偶聯反應得到4，4'?二溴?1，1'，2'，1?三聯苯，最后通過Pd/三氟甲磺酸體系氧化偶聯得到2，7?二溴?苯并[9,10]菲，收率62.5%，HPCL純度為99.5%；該合成方法避免了傳統方法中合成復雜、收率低、造成環境污染等問題。

技術領域

本發明屬于有機化學合成的技術領域，涉及一種三亞苯的合成方法，具體涉及到一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法。

背景技術

2，7-二溴-苯并[9,10]菲是三亞苯的衍生物，三亞苯是由三個苯環構成的一種典型的盤狀液晶，盤狀液晶材料可以形成獨有的柱狀相結構，在柱狀相中，體系的分子排列具有一維有序性，同時由于盤狀液晶基元本身的π電子共軛性，沿分子柱軸的方向就形成了準一維的共軛性電子云分布，另外其還有電致發光效應，鐵電性質與表面自組裝等盤狀液晶所特有的性質，這些性質使得盤狀液晶在光儲存，有機半導體，液晶顯示材料，電子傳輸，LB膜等方面有著潛在的應用。正是基于盤狀液晶的特殊結構特點，使盤狀液晶材料在光，電傳輸方面應用前景遠大。苯并菲盤狀液晶是盤狀液晶家族里研究最多的一中，因為此類化合物合成簡單，物性穩定，相變區域寬，而且分子排列具有較高的一維有序性。

苯并菲化合物最早是從苯的熱裂解產物中分離出來，并由Schultz首先稱之為Triphenylene(三亞苯，苯并菲)，Mannich于1907年第一次合成了苯并菲，遠早于1977年盤狀液晶的發現，并基本確定了化學結構式。1960年，Buess和Lawsons最先報道了關于合成三亞苯化合物的綜述，并且認定其具有特殊的液晶性和光電功能。此后，苯并菲及其衍生物的合成被大量研究，隨著有機高分子在光電子領域的突破，人們越來越關注具有特殊結構的苯并菲衍生物的化學，物理性質，特別是近年來合成的帶有側鏈基團的苯并菲衍生物。目前三亞苯衍生物最傳統的合成方法是:用bushby小組發明的鄰二烷氧基苯直接發生三偶反應。這種方法副產物多，反應效率低、合成步驟多、后處理繁瑣、收率較低、對環境造成污染、不能滿足大量合成的需要等諸多缺點。

發明內容

本發明提供了一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，用該方法合成三亞苯衍生物，避免了傳統方法中選擇性差，收率低，不能大量生產以及造成環境污染等方面的問題。

為了達到上述目的，本發明2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成路線為：

本發明的技術方案為：

一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其步驟為，4，4'-二溴聯苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，進行硝化反應，經水洗、濃縮、重結晶后得2-硝基-4，4'-二溴聯苯，收率82％，采用Fe/NH4Cl體系還原硝基至氨基，再與苯經重氮偶聯反應得到4，4'-二溴-1，1'，2'，1-三聯苯，最后通過Pd/三氟甲磺酸體系氧化偶聯得到2，7-二溴-苯并[9,10]菲，收率62.5％，HPCL純度為99.5％；

一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，運用重氮化偶聯反應形成三聯苯結構，具體步驟如下：

(1)將4，4'-二溴聯苯溶于二氯甲烷中，控制體系溫度在10-15℃之間，緩慢滴加質量濃度為65％的濃硝酸和質量濃度為98％的濃硫酸的混合溶液，滴加完畢后，保溫在10-15℃之間反應1h-3h，反應液經水洗、干燥、濃縮，乙醇重結晶得到2-硝基-4，4'-二溴聯苯；

(2)將2-硝基-4，4'-二溴聯苯加入乙醇和水的混合體系中，加入氯化銨，鐵粉，開啟攪拌，加熱，回流反應1h-3h，反應液經二氯甲烷萃取，水洗，干燥，濃縮得到2-氨基-4，4'-二溴聯苯；