[發明專利]一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法

有效

• 申請號: 201811287801.5
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109665937B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 陳麗娟;張芳;楊建飛;朱振國
• 申請（專利權）人: 山東瑞辰新材料有限公司
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C25/22;C07C17/263;C07C25/18
• 代理公司: 濟南舜昊專利代理事務所(特殊普通合伙) 37249
• 代理人: 宋玉霞

1.一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其步驟為，4，4'-二溴聯苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，進行硝化反應，經水洗、濃縮、重結晶后得2-硝基-4，4'-二溴聯苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl體系還原硝基至氨基，再與苯經重氮偶聯反應得到4，4’-二溴-1，1’：2’，1-三聯苯，最后通過Pd/三氟甲磺酸體系氧化偶聯得到2，7-二溴-苯并[9,10]菲。

2.根據權利要求1所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，運用重氮化偶聯反應形成三聯苯結構，具體步驟如下：

（1）將4，4'-二溴聯苯溶于二氯甲烷中，控制體系溫度在10-15℃之間，緩慢滴加質量濃度為65%的濃硝酸和質量濃度為98%的濃硫酸的混合溶液，滴加完畢后，保溫在10-15℃之間反應1h-3h，反應液經水洗、干燥、濃縮，乙醇重結晶得到2-硝基-4，4'-二溴聯苯；

（2）將2-硝基-4，4'-二溴聯苯加入乙醇和水的混合體系中，加入氯化銨，鐵粉，開啟攪拌，加熱，回流反應1h-3h，反應液經二氯甲烷萃取，水洗，干燥，濃縮得到2-氨基-4，4'-二溴聯苯；

（3）將2-氨基-4，4'-二溴聯苯溶于苯中，依次加入三氯乙酸，氯化亞銅，開啟攪拌，加熱，控制體系溫度在55-60℃之間，分4-6批加入亞硝酸鈉，保溫在55-60℃之間反應3h-5h，反應液經水洗，干燥，濃縮，高真空蒸餾得到4，4’-二溴-1，1’：2’，1-三聯苯；

（4）將4，4’-二溴-1，1’：2’，1-三聯苯溶于二氯甲烷中，依次加入5%鈀負載的Al₂O₃，開啟攪拌，控溫在15-20℃之間，加入三氟甲磺酸，通氧氣反應1h-3h，反應液經水洗，干燥，濃縮得粗品，按照粗品：二氯甲烷：石油醚=1g:2ml：8ml的比例重結晶一次，烘干后得到固體粉末2，7-二溴-苯并[9,10]菲精品。

3.根據權利要求2所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（1）中，4，4'-二溴聯苯與二氯甲烷的用量質量體積比例為1g：8ml～12ml之間；步驟（1）中，反應時間以2h最佳。

4.根據權利要求3所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（1）中，4，4'-二溴聯苯與二氯甲烷的用量質量體積比例為1g：10ml。

5.根據權利要求2所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（1）中，4，4'-二溴聯苯與濃硝酸、濃硫酸的用量摩爾比例為1：1.0～1.1:1.0～1.1之間。

6.根據權利要求5所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（1）中，4，4'-二溴聯苯與濃硝酸、濃硫酸的用量摩爾比例為1:1.05:1.05。

7.根據權利要求2所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（2）中，2-硝基-4，4'-二溴聯苯與氯化銨、鐵粉的用量摩爾比例為1：5.0～7.0:5.0～7.0之間。

8.根據權利要求7所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（2）中，2-硝基-4，4'-二溴聯苯與氯化銨、鐵粉的用量摩爾比例為1:6:6。

9.根據權利要求2所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（2）中，2-硝基-4，4'-二溴聯苯與乙醇和水的用量質量體積比例為1g：4ml～6ml：0.5ml～1.5ml之間；步驟（2）中，反應時間以2h最佳。

10.根據權利要求9所述的一種2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步驟（2）中，2-硝基-4，4'-二溴聯苯與乙醇和水的用量質量體積比例為1g：5ml：1ml。