[發(fā)明專利]一種從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811278719.6
• 申請(qǐng)日: 2018-10-30
• 公開（公告）號(hào): CN109207747A
• 公開（公告）日: 2019-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔丁方;彭明清;陳知江;李恒方;何興軍;子光平;楊汝雄;余江游;匡子登;韓帥民;張明;陳俊肖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 云南馳宏國(guó)際鍺業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C22B41/00
• 分類號(hào): C22B41/00;C22B13/00;C22B19/30
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開了一種從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法。本發(fā)明的方法包括：鍺精礦蒸餾廢液通過蒸發(fā)濃縮將廢液中鹽酸和鹽溶液初分離，濃縮后的鹽溶液經(jīng)旋流提濃后離心甩干得到氯化鋅、氯化鐵、氯化鉛等結(jié)晶產(chǎn)物送鋅冶煉流程煙化爐回收鉛、鋅；經(jīng)蒸發(fā)濃縮的冷凝稀酸在稀酸收集罐收集后經(jīng)過鹽酸輸送泵輸送到解析塔內(nèi)與一定濃度的氯化鈣溶液混合，經(jīng)過再沸器加熱的高溫氯化氫氣體與水蒸氣及氯化鈣進(jìn)行連續(xù)接觸逆流傳質(zhì)，打破稀鹽酸恒沸點(diǎn)，上升氣體氯化氫含量不斷增加，經(jīng)冷卻水冷卻后，通過二級(jí)降膜吸收為30%以上濃度鹽酸返回鍺精礦蒸餾使用，解析塔稀氯化鈣溶液輸送至濃塔蒸發(fā)濃縮后再經(jīng)泵輸送至解析塔循環(huán)使用。本發(fā)明提供的從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法，清潔、高效，降低蒸餾過程外購(gòu)鹽酸用量，降低生產(chǎn)成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及鍺冶煉提純技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)保、高效從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法。

背景技術(shù)

目前，鍺生產(chǎn)中通過鍺精礦和濃鹽酸混合蒸餾產(chǎn)生四氯化鍺進(jìn)行鍺的提取，在鍺精礦蒸餾結(jié)束后會(huì)產(chǎn)生大量的蒸餾廢液，這部分廢液主要以氯化鹽和反應(yīng)后濃度降低的稀鹽酸混合存在，具有很強(qiáng)的腐蝕性和揮發(fā)性，對(duì)周圍人員健康和環(huán)境構(gòu)成很大的影響。目前，大多采用直接中和進(jìn)行處理，中和過程復(fù)雜，需要調(diào)節(jié)PH，控制中和劑加入速度等，此過程會(huì)放熱產(chǎn)生大量二氧化碳?xì)怏w攜帶部分酸氣逸出而且有大量的中和渣和中和液產(chǎn)生。衍生出新的三廢污染源對(duì)環(huán)境構(gòu)成影響，同時(shí)沒能回收其中的有用成分，造成資源的浪費(fèi)。

現(xiàn)有技術(shù)CN100340472C，提出蒸餾、干燥、吸收回收鍺精礦蒸餾廢液中的鹽酸，由于鍺精礦蒸餾廢液為恒沸酸，干燥劑CaCl₂消耗較大，且蒸餾后溶液仍需采用中和法處理，仍存在部分中和渣。

另外目前研究者對(duì)稀鹽酸回收做了大量研究，對(duì)稀鹽酸濃縮回收提出了很多方法，如加鹽蒸餾、間歇蒸餾法等，但上述方法處理對(duì)象均為鋼洗廢水、鍍鋅廢水開發(fā)，對(duì)鍺精礦蒸餾廢液處理存在一定的局限性，如稀鹽酸溶液較為簡(jiǎn)單，處理后鹽酸酸度低，達(dá)不到鍺精礦蒸餾使用要求，過程復(fù)雜不具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值等。

針對(duì)鍺蒸餾廢液性質(zhì)，本發(fā)明從提高資源利用效率，最大化利用鍺蒸餾殘液中鋅、鉛、鐵的目的出發(fā)，杜絕中和過程渣量較大的缺點(diǎn)，利用CaCl₂打破20%鹽酸溶液的恒沸體系，結(jié)合二級(jí)降膜吸收，將鹽酸濃度提升至30%以上，返回鍺精礦蒸餾過程使用，降低外購(gòu)濃鹽酸用量，通過該工藝實(shí)施，保證了鍺蒸餾廢液實(shí)現(xiàn)了密閉設(shè)備處理，達(dá)到了清潔、高效的目的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法，能夠保證處理后的鹽酸濃度達(dá)到30%以上，可返回鍺精礦蒸餾使用。另外實(shí)現(xiàn)鍺蒸餾廢液密閉處理，清潔、高效。

本發(fā)明提供一種從鍺精礦蒸餾廢液中回收鹽酸的方法，包括如下步驟：

（1）蒸發(fā)濃縮，將鍺精礦蒸餾廢液，經(jīng)進(jìn)料泵采用三級(jí)預(yù)熱器計(jì)量后經(jīng)二效蒸發(fā)分離器加熱濃縮，經(jīng)蒸發(fā)冷凝的20%以上的鹽酸溶液排至稀酸收集罐收集，濃縮后的鹽溶液經(jīng)旋流提濃后離心甩干得到氯化鋅、氯化鐵、氯化鉛等結(jié)晶產(chǎn)物送鋅冶煉流程煙化爐回收鉛、鋅；

（2）混鹽，20%濃度鹽酸通過鹽酸泵輸送至深度解析塔與氯化鈣溶液混合，混合至要求濃度，混合溶液進(jìn)一步優(yōu)選的濃度為150~250g/L；

（3）氯化氫氣體蒸發(fā)，在深度解析塔內(nèi)，經(jīng)再沸器加熱的含氯化鈣的鹽酸溶液在90℃、0.08MPa，經(jīng)CaCl₂打破共沸體系，上升氣體氯化氫含量不斷增加，在塔頂?shù)玫斤柡吐然瘹錃怏w，塔底得到小于1%的稀酸；

（4）二級(jí)降膜吸收，飽和氯化氫氣體用循環(huán)水冷卻后二級(jí)降膜吸收，得到30%的鹽酸溶液，該鹽酸溶液用濃酸儲(chǔ)罐儲(chǔ)存，鍺精礦蒸餾時(shí)用鹽酸泵輸送至鍺精礦蒸餾釜使用；

（5）氯化鈣溶液提濃循環(huán)使用，深度解析塔稀氯化鈣溶液輸送至提濃塔濃縮蒸發(fā)后，可返深度解析塔循環(huán)使用。