[發明專利]一種汽油選擇性加氫脫硫方法

有效

• 申請號: 201811272595.0
• 申請日: 2018-10-30
• 公開（公告）號: CN111117693B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 段為宇;郭蓉;周勇;姚運海;丁莉;楊成敏;孫進;劉麗
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種汽油選擇性加氫脫硫方法，包括如下內容：固定床反應器內設置兩個催化劑床層，沿物流方向第一催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑A，第二催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑B，在加氫脫硫反應條件下，原料油依次通過上述催化劑床層進行反應，得到產物；以硫化型加氫催化劑A重量為基準，MoS₂的重量含量為1wt%以上且小于11wt%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%；以硫化型加氫脫硫催化劑B重量為基準，MoS₂的重量含量為11%~20%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%；第一床層與第二床層催化劑裝填體積比為2/8~8/2。該方法能夠有效的提高汽油加氫脫硫反應的活性和選擇性，適用于工業應用。

技術領域

本發明涉及一種汽油選擇性加氫脫硫方法。

背景技術

近年來，為了保護環境，世界各國政府努力降低內燃機尾氣中有害物質的排放，馬達燃料的質量規格日趨嚴格，特別要求降低車用汽油中的硫含量。汽油中含硫化合物的燃燒產物SO_X是汽車尾氣的主要有害物質之一，也是汽車尾氣轉化裝置催化劑毒物之一。因此，世界各國紛紛立法，對汽油中的硫含量提出了越來越嚴格的限制。

眾所周知，直餾汽油硫含量主要與原油硫含量有關，即使硫含量較高，但因其烯烴含量很少，采用常規HDS方法處理時，無明顯的辛烷值損失。而FCC汽油硫和烯烴含量都較高，采用傳統的HDS方法雖然能有效的脫除其中的含硫化合物，但由于FCC汽油中支鏈化程度較低的烯烴極易加氫飽和生成低辛烷值的烷烴，所以，采用傳統的HDS方法，隨著FCC汽油硫含量的降低，必然伴隨辛烷值的急劇下降。

CN102049271A公開了一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑及兩段選擇性加氫脫硫工藝。該催化劑采用氧化鈦和/ 或氧化鋯改性的氧化鋁為載體，P和K為助劑組分，Co和Mo為活性金屬組分，盡管汽油加氫脫硫選擇性有了一定程度的提高，但助劑P和K，對烯烴飽和活性的抑制作用有限，因此，該催化劑的加氫脫硫選擇性還有待于進一步提高。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種汽油選擇性加氫脫硫方法。該方法能夠有效的提高汽油加氫脫硫反應的活性和選擇性，適用于工業應用。

本發明的汽油選擇性加氫脫硫方法，包括如下內容：固定床反應器內設置兩個催化劑床層，沿物流方向第一催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑A，第二催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑B，在加氫脫硫反應條件下，原料油依次通過上述催化劑床層進行反應，得到產物；以硫化型加氫催化劑A重量為基準，MoS₂的重量含量為1wt%以上且小于11wt%，優選為2wt%~9wt%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%，優選為2wt%~6wt%；以硫化型加氫脫硫催化劑B重量為基準，MoS₂的重量含量為11%~20%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%，優選為2wt%~6wt%；第一床層與第二床層催化劑裝填體積比為2/8~8/2，優選為3/7~8/2，最優選為4/6~8/2。

硫化型加氫脫硫催化劑A、B中至少一種為具有如下性質的硫化型加氫脫硫催化劑，優選硫化型加氫催化劑A、B都具有如下性質：活性相MoS₂的平均片晶長度4~14nm，優選為7~11nm，單個垛層中的平均片晶層數為1~12層，優選為5.5~12層，以垛層總個數為基準，層數大于5層的垛層的比例為10%~30%；所述催化劑的孔容為0.3~1.3mL/g，比表面積為150~400m²/g。

具有上述性質的催化劑的制備方法如下：（1）采用浸漬法將活性金屬Co和Mo負載到載體上，經干燥和焙燒，得到半成品催化劑；（2）用液態烯烴飽和浸漬步驟（1）獲得的半成品催化劑，然后熱處理進行積炭；（3）熱處理后的催化劑進行硫化處理，得到加氫脫硫催化劑。