[發明專利]一種汽油選擇性加氫脫硫方法

有效

• 申請號: 201811272595.0
• 申請日: 2018-10-30
• 公開（公告）號: CN111117693B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 段為宇;郭蓉;周勇;姚運海;丁莉;楊成敏;孫進;劉麗
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種汽油選擇性加氫脫硫方法，其特征在于包括如下內容：固定床反應器內設置兩個催化劑床層，沿物流方向第一催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑A，第二催化劑床層裝填硫化型加氫脫硫催化劑B，在加氫脫硫反應條件下，原料油依次通過上述催化劑床層進行反應，得到產物；以硫化型加氫催化劑A重量為基準，MoS₂的重量含量為1wt%以上且小于11wt%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%；以硫化型加氫脫硫催化劑B重量為基準，MoS₂的重量含量為11%~20%，Co₉S₈的重量含量為0.1wt%~7wt%；第一床層與第二床層催化劑裝填體積比為2/8~8/2；硫化型加氫脫硫催化劑A、B中至少一種為具有如下性質的硫化型加氫脫硫催化劑：活性相MoS₂的平均片晶長度4~14nm，單個垛層中的平均片晶層數為1~12層，以垛層總個數為基準，層數大于5層的垛層的比例為10%~30%；硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法如下：（1）采用浸漬法將活性金屬Co和Mo負載到載體上，經干燥和焙燒，得到半成品催化劑；（2）用液態烯烴飽和浸漬步驟（1）獲得的半成品催化劑，然后熱處理進行積炭；（3）熱處理后的催化劑進行硫化處理，得到加氫脫硫催化劑；步驟（1）所述的載體為無機耐熔氧化物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑A、B中至少一種為具有如下性質的硫化型加氫脫硫催化劑，硫化型加氫脫硫催化劑的孔容為0.3~1.3mL/g，比表面積為150~400m²/g。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法中，步驟（1）中采用常規的等量飽和浸漬，活性金屬組分浸漬液的濃度由吸水率和所要求的催化劑組成確定。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法中，步驟（1）所述的干燥條件為：100~120℃下干燥1~5小時，所述的焙燒條件為：400~550℃焙燒1~5小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法中，步驟（2）所述的液態烯烴為碳原子數2~10 的正構或異構的烯烴、二烯烴。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法中，步驟（2）所述的熱處理過程在50~250℃加熱1~8h，升溫至250~300℃加熱1~72h，再升溫至300~400℃加熱1~72h進行熱處理。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑的制備方法中，步驟（3）所述的硫化處理采用器內或器外硫化過程，引入硫化劑的量為催化劑理論需硫量的90%~150%， 硫化過程采用程序升溫，溫度升至200~350℃恒溫1~16h。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：硫化型加氫脫硫催化劑包括加氫活性金屬組分Co、Mo的硫化物、碳和載體，以催化劑總重量為基準，Mo的硫化物以MoS₂計含量為1.0%~20.0%，Co的硫化物以Co₉S₈計含量為 0.1%~7.0%，碳含量為0.5%~18.0%，載體為無機耐熔氧化物，含量為55%~98%。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：加氫脫硫反應條件為：反應溫度為230~320℃，反應壓力為1.0~4.0MPa，氫油體積比為100~1000Nm³/m³，液時體積空速為1.0~10.0h^-1。