[發(fā)明專利]一種3-氯-1;2-丙二醇的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811267755.2
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN109232186A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王必偉;周晶晶;陳昌略
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江海洲制藥有限公司
• 主分類號: C07C31/42
• 分類號: C07C31/42;C07C29/64
• 代理公司: 杭州奧創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33272
• 代理人: 楊嘉芳

本發(fā)明公開了一種3?氯?1，2?丙二醇的制備方法，將定量的烯丙醇和次氯酸，與氮?dú)饣旌希?jīng)過填充有催化劑的微通道反應(yīng)器，于50～250℃下循環(huán)反應(yīng)10～300秒，得粗品，粗品經(jīng)純化后得3?氯?1，2?丙二醇產(chǎn)品，所述催化劑為活性炭或硅藻土或兩者的混合物與酸性大孔樹脂混合所得。本發(fā)明的催化劑便宜易得，可以連續(xù)使用，安全，成本低，制得的產(chǎn)品純度高。本發(fā)明還是一項(xiàng)節(jié)能環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展的綠色清潔生產(chǎn)技術(shù)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物，具體為3-氯-1，2-丙二醇的制備方法。

背景技術(shù)

3-氯-1, 2-丙二醇為無色至微黃色透明粘性液體，溶于水和甲醇等。在化工生產(chǎn)領(lǐng)域中主要用作乙酰纖維等的溶劑，也用作增塑劑，表面活性劑，染料中間體。在醫(yī)藥工業(yè)中用于生產(chǎn)除痰去咳藥愈創(chuàng)木酚甘油醚，平喘藥物氨茶堿、丙羥茶堿、碘海醇等。用途非常廣泛，市場需求量很大。雖然，該產(chǎn)品國內(nèi)早有生產(chǎn)，但產(chǎn)率低，純度差，質(zhì)量難以滿足市場需求。而國際知名的殼牌化學(xué)公司生產(chǎn)的3-氯-1,2-丙二醇純度高，質(zhì)量好，國內(nèi)使用的產(chǎn)品基本依靠進(jìn)口。因此，開發(fā)高純度和質(zhì)量好的3-氯-1,2-丙二醇產(chǎn)品不僅解決國產(chǎn)需求，打破國際市場壟斷，而且可以擴(kuò)大國際市場競爭力，打造出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的品牌產(chǎn)品。

目前制備3-氯-1,2-丙二醇的方法主要是以甘油或環(huán)氧氯丙烷為原料，經(jīng)氯化、環(huán)化、水解或氯丙烯加成制得。但是，在這些反應(yīng)過程中，我們發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)品中色譜主峰前后的雜質(zhì)采用精餾很難除去。通過調(diào)節(jié)pH值，采用高真空精餾，控制出料釜溫和出料時間，雖然能夠有效地除去該系列雜質(zhì)。但是，由于苛刻的分離手段降低了產(chǎn)品收率，提高了生產(chǎn)成本，削弱了市場競爭優(yōu)勢。

近年來，微通道反應(yīng)器在化工生產(chǎn)中具有較明顯的優(yōu)勢，可以強(qiáng)化混合和精確控溫，縮短工藝篩選和工藝放大周期，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單，操作條件簡單易操作，生產(chǎn)過程安全可靠，反應(yīng)體系的傳質(zhì)和傳熱過程可以獲得極大改進(jìn)，使化學(xué)反應(yīng)過程獲得更高的轉(zhuǎn)化率和收率，后處理過程無污染，可以有效提高產(chǎn)品的質(zhì)量，是一種綠色合成工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種3-氯-1，2-丙二醇的新制備方法，該方法安全、成本低，所得產(chǎn)品純度高。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明公開了一種3-氯-1，2-丙二醇的制備方法，將定量的烯丙醇和次氯酸，與氮?dú)饣旌希?jīng)過填充有催化劑的微通道反應(yīng)器，于50～250℃下循環(huán)反應(yīng)10～300秒，得粗品，粗品經(jīng)純化后得3-氯-1，2-丙二醇產(chǎn)品。

所述催化劑為活性炭或硅藻土或兩者的混合物與酸性大孔樹脂混合所得。

進(jìn)一步地，所述烯丙醇與次氯酸的摩爾用量比為1 ：1～5。

進(jìn)一步地，所述氮?dú)赓|(zhì)量用量為反應(yīng)體系烯丙醇和次氯酸總質(zhì)量用量的10%～80%。

進(jìn)一步地，所述微通道反應(yīng)器為內(nèi)徑1.0毫米的不銹鋼毛細(xì)管微通道反應(yīng)器。

進(jìn)一步地，所述酸性大孔樹脂為酸性大孔樹脂D001，所述活性炭或硅藻土或兩者以任意比混合后，與酸性大孔樹脂D001以質(zhì)量比為1 ：1～5比例混合組成。

進(jìn)一步地，所述烯丙醇和次氯酸，與氮?dú)饣旌虾笠再|(zhì)量流量20kg/h和壓力在1kg/cm²絕對壓力下經(jīng)過裝有催化劑的微通道反應(yīng)器。

進(jìn)一步地，反應(yīng)結(jié)束后的純化是將所得粗品通入甲醇中吸收后，再經(jīng)過精餾即得3-氯-1，2-丙二醇產(chǎn)品。

本發(fā)明的制備方法是一條新的反應(yīng)工藝路線，它與現(xiàn)有技術(shù)相比，至少具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1）本發(fā)明的催化劑便宜易得，可以連續(xù)使用，安全，成本低，制得的產(chǎn)品純度高。

2）采用了微通道反應(yīng)器，反應(yīng)時間短，效率高。