[發(fā)明專(zhuān)利]一種制備苯硫唑的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811265943.1
• 申請(qǐng)日: 2018-10-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109232451A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余志群;陳建陽(yáng);蘇為科
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D249/12
• 分類(lèi)號(hào): C07D249/12
• 代理公司: 杭州浙科專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發(fā)明公開(kāi)了一種制備苯硫唑的方法，包括以下步驟：將均三甲基苯胺和無(wú)機(jī)酸水溶液混合，配制成銨鹽溶液；將3?巰基?1,2,4?三唑、無(wú)機(jī)堿和烷烴醇混合，配成三氮唑溶液；銨鹽溶液、亞硝酸鹽水溶液和惰性溶劑混合后進(jìn)入第一管式反應(yīng)器進(jìn)行重氮化反應(yīng)，重氮化反應(yīng)后的物料與三氮唑溶液、反應(yīng)助劑進(jìn)行混合，混合液再進(jìn)入第二管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行脫氮反應(yīng)，脫氮反應(yīng)后的物料進(jìn)行靜置分層，取水層加酸調(diào)節(jié)酸堿度后，離心分離得到固體粗品，干燥，得到白色或淡黃色的固體，即制得所述苯硫唑。本發(fā)明采用管式反應(yīng)連續(xù)操作方式，更容易實(shí)現(xiàn)工藝自動(dòng)化，提高生產(chǎn)效率。引入惰性溶劑進(jìn)入重氮化以及脫氮反應(yīng)，可以原位萃取焦油等其他有色雜質(zhì)，提高產(chǎn)物的純度。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備苯硫唑的方法。

背景技術(shù)

苯硫唑，化學(xué)名為3-(2,4,6-三甲基苯基硫代)-1,2,4-三唑，是用來(lái)合成苯砜唑的必不可少的中間體。苯砜唑，中文名稱(chēng)為N,N-二乙基-3-（2,4,6-三甲基苯基）磺酰基-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺，是一種高效，低毒，除草譜廣的三唑酰胺類(lèi)除草劑。可以有效地防治水稻田中千金子的生長(zhǎng)，同時(shí)對(duì)人畜無(wú)害，是一種綠色環(huán)保的除草劑。

目前，合成苯硫唑的方法主要分為以下兩類(lèi)，第一種方法以均三甲基碘苯或者均三甲基溴苯和3-巰基-1,2,4-三唑?yàn)樵希訢MF為溶劑，在碳酸鉀或者氧化亞銅的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物苯硫唑（Preparation of herbicidal 3-(2,4,6-trialkylphenylthio)-1H-1,2,4-triazole compounds. EP 0718291A 1996; Carbamoyltriazoles, known serine protease Inhibitors, are a potent new class ofantimalarials. J. Med. Chem. 2015, 58 (16), 6448–6455.)。以該方法制備苯硫唑，存在以下不足：

1） 均三甲基碘苯和均三甲基溴苯價(jià)格昂貴，原料成本高，不具有應(yīng)用價(jià)值。

2） 反應(yīng)條件較苛刻，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。

第二種方法報(bào)道了以均三甲基苯胺為原料，先經(jīng)重氮化反應(yīng)，后與3-巰基-1,2,4-三唑發(fā)生脫氮反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物苯硫唑（Preparation of phenylthiotriazolederivatives as intermediates for herbicides. JPH 08176117A 1994；苯砜唑的合成和應(yīng)用研究，上海化工, 2005, 30(2), 16-18.）。該方法原料成本較前一方法低很多，但收率只有70~78%，且反應(yīng)過(guò)程中有大量重氮鹽生成和累積，釜式方式安全隱患很大；脫氮反應(yīng)時(shí)放出大量氮?dú)猓矫摰^(guò)程容易發(fā)生沖料事故。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種制備苯硫唑的方法。

一種制備苯硫唑的方法，其特征在于包括以下步驟：將均三甲基苯胺和無(wú)機(jī)酸水溶液混合，配制成銨鹽溶液；將3-巰基-1,2,4-三唑、無(wú)機(jī)堿和烷烴醇混合，配制成三氮唑溶液；銨鹽溶液、亞硝酸鹽水溶液和惰性溶劑混合后進(jìn)入第一管式反應(yīng)器進(jìn)行重氮化反應(yīng)，重氮化反應(yīng)后的物料與三氮唑溶液、反應(yīng)助劑進(jìn)行混合，混合液再進(jìn)入第二管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行脫氮反應(yīng)，脫氮反應(yīng)后的物料進(jìn)行靜置分層，分為水層和惰性溶劑層，水層加酸調(diào)節(jié)pH =3~4，離心分離得到固體粗品，干燥，得到白色或淡黃色的固體，即制得所述苯硫唑。

所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于具體包括以下步驟：