[發(fā)明專利]一種制備苯硫唑的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811265943.1
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN109232451A
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余志群;陳建陽;蘇為科
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D249/12
• 分類號: C07D249/12
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種制備苯硫唑的方法，其特征在于包括以下步驟：將均三甲基苯胺和無機(jī)酸水溶液混合，配制成銨鹽溶液；將3-巰基-1,2,4-三唑、無機(jī)堿和烷烴醇混合，配制成三氮唑溶液；銨鹽溶液、亞硝酸鹽水溶液和惰性溶劑混合后進(jìn)入第一管式反應(yīng)器進(jìn)行重氮化反應(yīng)，重氮化反應(yīng)后的物料與三氮唑溶液、反應(yīng)助劑進(jìn)行混合，混合液再進(jìn)入第二管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行脫氮反應(yīng)，脫氮反應(yīng)后的物料進(jìn)行靜置分層，分為水層和惰性溶劑層，水層加酸調(diào)節(jié)pH =3~4，離心分離得到固體粗品，干燥，得到白色或淡黃色的固體，即制得所述苯硫唑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于具體包括以下步驟：

1）銨鹽溶液、亞硝酸鈉水溶液、惰性溶劑、三氮唑溶液和反應(yīng)助劑分別置于第一儲罐、第二儲罐、第三儲罐、第四儲罐和第五儲罐內(nèi)，第一儲罐、第二儲罐以及第三儲罐內(nèi)的物料分別通過計(jì)量泵輸送，進(jìn)入第一混合器中進(jìn)行混合，第一混合器內(nèi)的混合液再進(jìn)入第一管式反應(yīng)器，于-5~20℃下進(jìn)行重氮化反應(yīng)；

2）步驟1）第一管式反應(yīng)器流出的重氮化反應(yīng)后的物料、第四儲罐和第五儲罐內(nèi)的物料進(jìn)入第二混合器內(nèi)進(jìn)行混合，第二混合器內(nèi)的混合液再進(jìn)入第二管式反應(yīng)器，于0~60℃下進(jìn)行脫氮反應(yīng)，第二管式反應(yīng)器流出的脫氮反應(yīng)后的物料進(jìn)入收集釜進(jìn)行靜置分層，分為水層和惰性溶劑層，水層加酸調(diào)節(jié)pH = 3~4后，進(jìn)入離心機(jī)，離心過濾得到固體粗品，固體粗品用水洗滌后干燥，得到白色或淡黃色的固體，即制得所述苯硫唑。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于無機(jī)酸水溶液為鹽酸水溶液、硫酸水溶液或硝酸水溶液；無機(jī)堿為氫氧化鈉；烷烴醇為甲醇、乙醇或丙醇，優(yōu)選為甲醇；亞硝酸鹽水溶液為亞硝酸鈉或亞硝酸鉀的水溶液。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于無機(jī)酸水溶液為鹽酸水溶液，所述鹽酸水溶液的質(zhì)量濃度為20~35%；亞硝酸鹽水溶液為亞硝酸鈉水溶液，所述亞硝酸鈉水溶液的質(zhì)量濃度為20~60%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于惰性溶劑為甲苯、環(huán)己烷、正庚烷或甲基環(huán)己烷。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于反應(yīng)助劑為硼砂-碳酸鈉水溶液、硼砂-氫氧化鈉水溶液或碳酸鈉-碳酸氫鈉水溶液。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于重氮化反應(yīng)的溫度為-5~20℃，重氮化反應(yīng)的時(shí)間為1~90s；脫氮反應(yīng)的溫度為0~60℃，脫氮反應(yīng)的時(shí)間為50~300s。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于進(jìn)行重氮化反應(yīng)時(shí)，均三甲基苯胺和亞硝酸鈉的進(jìn)料摩爾流量比為1:0.9~1.5。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備苯硫唑的方法，其特征在于步驟1）進(jìn)行重氮化反應(yīng)的均三甲基苯胺的進(jìn)料摩爾流量，與步驟2）進(jìn)行脫氮反應(yīng)的3-巰基-1,2,4-三唑的進(jìn)料摩爾流量的比為1:0.9~5。