[發(fā)明專利]一種催化柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811264077.4
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN111097485A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;張曉萍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/30;C10G45/50
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開一種催化柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用，所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑以其總重量為基準(zhǔn)，含有30~70重量%的改性Y型分子篩，0.01~0.1重量%的碳，所述改性Y型分子篩中吡啶紅外總酸量同正丁基吡啶紅外總酸量的比值為1?1.2，吡啶紅外總酸量為0.1～1.2mmol/g，以所述改性Y型分子篩的總量為基準(zhǔn)，所述改性Y型分子篩含有Na₂O0.5~2.0w%，所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法，采用混捏法或浸漬法制備，優(yōu)選采用如下的方法制備。該催化劑具有優(yōu)異的多環(huán)環(huán)狀烴選擇性開環(huán)轉(zhuǎn)化能力和良好的反應(yīng)選擇性，可大幅提升催化柴油加氫轉(zhuǎn)化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量，同時，反應(yīng)液體產(chǎn)品收率較高，在催化柴油加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程中具有廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于加氫轉(zhuǎn)化領(lǐng)域。

背景技術(shù)

進(jìn)入新世紀(jì)以來，隨著人們環(huán)保意識的日益增強、國家環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格以及國民經(jīng)濟的快速發(fā)展，世界各國對清潔馬達(dá)燃料的需求都在不斷增加。催化裂化（FCC）技術(shù)是重油輕質(zhì)化的主要工藝手段之一，在世界各國的煉油企業(yè)中都占有比較重要的地位。我國催化裂化裝置年加工能力目前已經(jīng)超過1億噸，僅次于美國。在汽柴油品構(gòu)成中，催化裂化汽油占80％左右，催化柴油占30％左右。近年來，隨著國內(nèi)所加工原油質(zhì)量的日益重質(zhì)化，催化裂化所加工的原料也日趨重質(zhì)化和劣質(zhì)化，加之許多企業(yè)為了達(dá)到改善汽油質(zhì)量或增產(chǎn)丙烯的目的，對催化裂化裝置進(jìn)行了改造或提高了催化裂化裝置的操作苛刻度，導(dǎo)致催化裂化的產(chǎn)品，特別是催化柴油的質(zhì)量更加惡化。

為提高石油資源的利用率，提高汽柴油燃料的整體質(zhì)量水平，實現(xiàn)產(chǎn)品調(diào)合最優(yōu)化和產(chǎn)品價值最大化的目標(biāo)，滿足國內(nèi)對清潔燃料不斷增長的需求，高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高附加值石腦油組分和低硫清潔柴油燃料的加氫轉(zhuǎn)化新工藝技術(shù)具有很好的應(yīng)用前景。國內(nèi)外科研工作者也進(jìn)行了大量的研究工作。國外已有采用加氫轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)將催化裂化輕循環(huán)油轉(zhuǎn)化為超低硫柴油和高辛烷值汽油調(diào)合組分的相關(guān)報道。如：1995年NPRA年會，David A.Pappal等人介紹了由Mobil、Akzo Nobel/Nippon Ketjen和M.W.Kellogg公司開發(fā)的一種單段加氫轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)；2005年NPRA年會，Vasant P. Thakkar等人介紹了UOP公司開發(fā)的LCO UnicrackingTM技術(shù)。據(jù)報道，以上兩種技術(shù)均可將低價值的催化循環(huán)油組分轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油組分和優(yōu)質(zhì)柴油調(diào)合組分。

加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)的核心是加氫轉(zhuǎn)化催化劑，加氫轉(zhuǎn)化催化劑是具有裂化和加氫活性的雙功能催化劑，裂化功能由分子篩等酸性載體材料提供，加氫功能則由負(fù)載于催化劑上的元素周期表中第Ⅵ族和第Ⅷ族活性金屬提供，通過裂化和加氫雙功能位的調(diào)變來滿足不同的反應(yīng)需求。分子篩作為加氫轉(zhuǎn)化催化劑裂化組分，其性能對催化劑的反應(yīng)性能起著決定性的作用。催化柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑要求催化劑具有良好的環(huán)狀烴開環(huán)反應(yīng)能力，同時，要求避免過度二次裂解反應(yīng)發(fā)生，減少鏈狀烴裂解及開環(huán)后的烷基環(huán)烷烴斷鏈反應(yīng)發(fā)生。

目前改性方法獲得的改性Y型分子篩，酸性中心在分子篩不同孔道內(nèi)均有分布（微孔和二次孔），處于微孔中的酸性中心可利用性較差，另一方面容易引起過度的二次裂化反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)選擇性及產(chǎn)品液收下降，造成催柴加氫轉(zhuǎn)化產(chǎn)品質(zhì)量及液收下降。