[發明專利]一種催化柴油加氫轉化催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201811264077.4
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN111097485A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/30;C10G45/50
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種催化柴油加氫轉化催化劑，其特征在于：所述加氫轉化催化劑以其總重量為基準，含有10-45重量%的以金屬氧化物計的加氫活性金屬，30~70重量%的改性Y型分子篩，0.01~0.1的重量%碳，所述改性Y型分子篩中吡啶紅外總酸量同正丁基吡啶紅外總酸量的比值為1-1.2，吡啶紅外總酸量為0.1～1.2mmol/g，以所述改性Y型分子篩的總量為基準，所述改性Y型分子篩含有Na₂O 0.5~2.0w%。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述加氫轉化催化劑以其總重量為基準，含有15-30重量%的以金屬氧化物計的加氫活性金屬， 35-60重量%的改性Y型分子篩。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述加氫轉化催化劑余量選自氧化鋁、氧化硅或無定型硅鋁中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述改性Y型分子篩的比表面積為500-900m²/g；所述改性Y型分子篩的孔容為0.28-0.7ml/g；所述改性Y型分子篩的相對結晶度為50%-130%；所述改性Y型分子篩的晶胞參數為2.425-2.450；所述改性Y型分子篩的硅鋁摩爾比為（6-80）：1。

5.一種加氫轉化催化劑的制備方法，其特征在于：加氫轉化催化劑采用混捏法或浸漬法制備。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：具體采用如下的方法制備：

（I）將氧化鋁、氧化硅或無定型硅鋁中的至少一種、改性Y型分子篩進行混合為混料，然后向所述混料中加入酸性水溶液制成漿料進行擠條成型；

（II）將步驟（I）得到的擠條產物干燥、焙燒；

（III）將步驟（2）所得物料在含有加氫活性金屬的溶液中進行飽和浸漬，并將得到的產物經干燥、焙燒后得到加氫轉化催化劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（I）中，加入質量分數為3-30重量%的硝酸水溶液，所述漿料的固含量為30～60重量%。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（I）中所述改性Y型分子篩的制備方法，包括如下步驟：

（1）將NaY分子篩進行預處理，得到脫鈉脫鋁Y型分子篩；

（2）將步驟（1）得到的預處理的Y分子篩采用大分子鹽溶液浸漬處理；

（3）對步驟（2）經大分子鹽溶液浸漬處理的Y分子篩無氧環境碳化處理；

（4）步驟（3）分子篩進行鈉離子交換處理；

（5）步驟（4）經處理后的分子篩，經干燥、焙燒后制備出最終Y分子篩產品。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述預處理的過程包括：銨離子交換、水熱脫鋁、鋁鹽脫鋁、氟硅酸鹽脫鋁和酸脫鋁中的一個或幾個的組合。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述預處理的過程包括：

（a）將NaY分子篩與銨鹽水溶液進行銨離子交換反應，得到脫鈉Y型分子篩；

（b）將所述脫鈉Y型分子篩進行水熱脫鋁，得到水熱脫鋁產物；

（c）將所述水熱脫鋁產物進行化學脫鋁，得到所述脫鈉脫鋁Y型分子篩，其中，所述化學脫鋁為鋁鹽脫鋁、氟硅酸鹽脫鋁或酸脫鋁。

11.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：大分子鹽為大分子銨鹽。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于：大分子銨鹽為芐基季銨鹽，大分子銨鹽溶液中以溴或氯元素的濃度計，大分子銨鹽溶液的摩爾濃度為0.2-2mol/L。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于：所述芐基季銨鹽為芐基三丙基溴化銨、芐基三丁基溴化銨、芐基三丙基氯化銨和芐基三丁基氯化銨中的至少一種。