[發(fā)明專利]一種氟環(huán)唑中間體及氟環(huán)唑的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201811255973.4
• 申請日: 2018-10-26
• 公開（公告）號: CN109336733A
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳佳;姜宇華;丁菲;欒小兵;倪晨鑫
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇七洲綠色化工股份有限公司
• 主分類號: C07C17/269
• 分類號: C07C17/269;C07D405/06;C07C25/24
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 汪青;周敏

1.一種氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：將4‐氟‐α‐甲基苯乙烯與鄰氯鹵苯于有機溶劑中，在催化劑及堿的作用下，于60～150℃下反應(yīng)制得所述的1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：所述的鄰氯鹵苯為鄰二氯苯、鄰氯溴苯或鄰氯碘苯；所述的催化劑為PdCl₂、Pd(OAc)₂、Pd、Pd‐Cu、Pd‐Ag或Pd‐Ni；所述的堿為三乙胺、N,N‐二甲基環(huán)己胺、N‐甲基二環(huán)己胺、K₂CO₃、KOAc、Na₂CO₃、NaOH、KOH、Cs₂CO₃或Na₃PO₄；所述的有機溶劑為N,N‐二甲基甲酰胺、CH₃CN、四氫呋喃、二甲基亞砜、甲醇或甲苯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：所述的鄰氯鹵苯、所述的4‐氟‐α‐甲基苯乙烯、所述的催化劑、所述的堿的投料摩爾比為1:1.1～1.8:0.02％～0.2％：1.5～2.5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：控制反應(yīng)時間為10～20h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降溫、過濾，濾餅經(jīng)洗滌回收所述的催化劑，濾液經(jīng)減壓脫除有機溶劑得到所述的1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯。

6.一種氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：將1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯與溴化試劑在有機溶劑中，在0～60℃下反應(yīng)制得所述的1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：所述的溴化試劑為NBS、二溴海因或液溴；所述的有機溶劑為CH₂Cl₂、CCl₄、甲苯、苯、環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：所述的1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐1‐丙烯與所述的溴化試劑的摩爾投料比為1:1.1～1.5。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：控制反應(yīng)時間為1～3h。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氟環(huán)唑中間體1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯的制備方法，其特征在于：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)分層或過濾、減壓脫除有機溶劑，再用甲醇重結(jié)晶得到所述的1‐(2‐氯苯基)‐2‐(4‐氟苯基)‐3‐溴‐1‐丙烯。