[發(fā)明專利]一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811249123.3
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN111100244A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃勇;秦技強;常慧;曹強;夏蓉暉;葉軍明;陸鑫
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 上海恒慧知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31317
• 代理人: 張寧展

本發(fā)明公開一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法。本發(fā)明通過在間戊二烯聚合過程中添加呋喃類化合物進行改性；并且將間戊二烯改性石油樹脂聚合液通過適宜的催化劑床層，在適宜的工藝條件下將殘留的微量雙烯烴直接聚合，同時吸附硫、氯等毒物，之后再對間戊二烯改性石油樹脂進行催化加氫處理得到間戊二烯改性氫化石油樹脂。本發(fā)明在滿足石油樹脂加氫過程對原料所含毒物量方面的限制要求、延長催化劑壽命、提高催化劑穩(wěn)定性、降低能耗和設(shè)備投資的同時，得到相容性好，顏色淺的高品質(zhì)改性間戊二烯氫化石油樹脂。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法，特別涉及以間戊二烯為原料，通過聚合過程的改性和對間戊二烯改性石油樹脂聚合液的后處理去除反應(yīng)物中對石油樹脂加氫有害的毒物，制備相容性好、顏色淺的高品質(zhì)改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著環(huán)保理念的深入人心和終端產(chǎn)品的升級換代，國家產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，涂料、膠黏劑行業(yè)轉(zhuǎn)型升級，使得市場對高品質(zhì)石油樹脂，即加氫石油樹脂，的市場需求增加，生產(chǎn)更多高品質(zhì)石油樹脂勢在必行。目前，國際市場上的優(yōu)質(zhì)石油樹脂，色度小于2#，軟化點在100℃以上，普遍采用加氫石油樹脂技術(shù)制備得到。

由于石油樹脂分子量比較大，并且呈鏈狀和環(huán)狀結(jié)構(gòu)，聚合物分子在催化劑表面伸展，形成了高空間石油位阻，導致不飽和鍵加氫反應(yīng)所需活化能高，使得石油樹脂加氫反應(yīng)條件變得苛刻，該反應(yīng)需要在高溫、高壓和高活性催化劑條件下進行。國內(nèi)外多個公司在石油樹脂加氫過程中采用負載型貴金屬催化劑，活性組分主要選自鈀、銠、釕、錸、鉑，其中負載型鈀系和負載型鈀-鉑系催化劑突出的優(yōu)點是啟動溫度低、加氫降解活性低，加氫產(chǎn)率高。然而它們突出的不足是對雜質(zhì)敏感，容易中毒失活。石油樹脂加氫的毒物一般認為是硫、氯和一些重金屬，為此現(xiàn)有技術(shù)如US4384080A、US728569、CN105175633A、CN104877077A、CN102746458A和CN201110060730.7等均采用組合式石油樹脂加氫處理方法，包括脫硫和加氫兩段工藝，第一段脫硫工藝中使用活性黏土、氧化鋅、氧化鐵或堿土金屬改性的鎳基樹脂來消除毒物的影響，第二段加氫工藝再使用鈀、釕等貴金屬負載型催化劑進行加氫反應(yīng)。組合式石油樹脂加氫方法在在生產(chǎn)成本、產(chǎn)品的穩(wěn)定性和實際操作等方面存在明顯不足，如加氫脫硫和脫氯成本較高，處理效果不佳；加氫產(chǎn)品品質(zhì)因原料品質(zhì)不同而出現(xiàn)波動；組合工藝流程復雜、設(shè)備成本高等。另外，目前間戊二烯石油樹脂的生產(chǎn)工藝為間歇或半連續(xù)工藝。采取現(xiàn)有工藝，間戊二烯改性石油樹脂聚合液中不僅不可避免的產(chǎn)生低聚物膠質(zhì)，而且由于間戊二烯無法完全轉(zhuǎn)化，聚合產(chǎn)物中殘留少量的間戊二烯，加上原料中還含有的其它不飽和烴，上述物質(zhì)在加氫反應(yīng)時容易發(fā)生聚合而結(jié)焦。結(jié)焦生成的結(jié)焦物覆蓋在催化劑表面和沉積在催化劑孔道內(nèi)，導致催化劑的活性降低。為解決此類問題，現(xiàn)有技術(shù)采取的措施是在進行樹脂加氫反應(yīng)前通過精餾和汽提將上述物質(zhì)分離，同時也將溶劑與其一起分離，此方法不僅能耗高，且不飽和烴的循環(huán)累積，使聚合樹脂的支鏈化較為嚴重，提高后續(xù)石油樹脂的加氫難度。

由此可見，現(xiàn)有技術(shù)中沒有簡易有效的方法去除反應(yīng)物中對石油樹脂加氫有害的毒物，并且均需對聚合后的石油樹脂先進行復雜的預(yù)處理才可以進一步進行加氫反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法。本發(fā)明通過在間戊二烯聚合過程中添加呋喃類化合物進行改性，并且將間戊二烯改性石油樹脂聚合液通過適宜的催化劑床層，在適宜的工藝條件下將殘留的微量雙烯烴直接聚合，同時吸附硫、氯等毒物，之后再對間戊二烯改性石油樹脂進行催化加氫處理得到改性間戊二烯氫化石油樹脂。解決的技術(shù)問題是在滿足石油樹脂加氫過程對原料所含毒物量方面的限制要求、延長催化劑壽命、提高催化劑穩(wěn)定性、降低能耗和設(shè)備投資的同時，得到相容性好、顏色淺的高品質(zhì)改性間戊二烯氫化石油樹脂。

以下是本發(fā)明的具體方案。

本發(fā)明提供一種改性間戊二烯氫化石油樹脂的制備方法，主要包括以下步驟：